Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
S. Arrasate Doktorego-Tesia<br />
kiralak bost kideetako kelatoa eratzen du erreaktibo organolitikoarekin. Kelato honetan,<br />
metoxiloaren metilo taldea, kelatoaren goiko aldean kokatzen da, estekatzailearen fenilo<br />
taldearekin eduki lezakeen aldarapen esterikoak ekiditeko. Erreakzioa gerta dadin,<br />
iminaren nitrogenoa litioarekin koordinatu behar da. Posibleak diren trantsizio-egoerak<br />
aztertuz, organolitikoaren erasoa Re aurpegitik errazago gertatuko dela ikus dezakegu, S<br />
konfigurazioa duen amina eratuko delarik. Beste trantsizio-egoeran, R konfigurazioa<br />
eratuko lukeena hain zuzen ere, aldarapen handiak sor daitezke iminaren fenilo taldea<br />
eta estekatzaile kiralaren metoxilo taldearen artean (2.3. Irudia). Tomioka-k 26 antzeko<br />
hausnarketa erabili du, dimetoxifeniletano estekatzaile kiralaren aurrean gauzatutako eta<br />
p-anisidinatik eratorritako iminen gaineko PhLi-aren adizioan gertatzen den aurpegi<br />
enantiomerikoen ezberdinketa azaltzeko.<br />
46<br />
erasoa Re<br />
aurpegitik<br />
Ph<br />
Me<br />
O Li<br />
R<br />
N<br />
CH 3<br />
Ph<br />
Me<br />
Me<br />
L*/RLi konplexua<br />
Me<br />
O N<br />
Li<br />
Ph<br />
R<br />
PMP<br />
N<br />
CH 3<br />
Me<br />
Me<br />
PMP<br />
Me<br />
Ph Me<br />
erasoa Si<br />
aurpegitik<br />
O NN<br />
Li<br />
Me<br />
Me<br />
R = Me, n-BuLi<br />
R<br />
Ph<br />
Me Ph<br />
Ph<br />
R<br />
O<br />
Li<br />
N<br />
Me<br />
Me<br />
N<br />
PMP<br />
Me<br />
Ph<br />
Me Ph<br />
N<br />
O<br />
Li<br />
N<br />
Me<br />
Me<br />
R<br />
PMP<br />
2.3 Irudia<br />
Me<br />
HN<br />
Ph R<br />
(S)<br />
HN<br />
Ph R<br />
(R)<br />
OCH 3<br />
OCH 3
Change language