Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
estekatzaileak ere aztertu ziren, prozesuen enantioselektibitatean bite angle-aren eragina
ikertzeko.
Azterketa, MeLi-aren eta n-BuLi-aren N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko
adizioan oinarritu genuen (2.17 Eskema). Erreakzio hauetan, (−)-esparteinaren aurrean
gauzatutako adizioetan erabilitako baldintza antzekoak erabili genituen. Disolbatzaile
koordinatzaileak eta ez koordinatzaileak erabili genituen, erreaktiboen adizio-ordena,
tenperatura eta erreakzio-denbora aldatu genituelarik.
Aipatzekoa da, Denmark-ek, 27 bis(oxazolina) kiralen aurrean gauzatutako MeLi-
aren iminen gaineko adizioari buruzko ikerketak kaleratu zituela, guk erreakzio hoien
azterketa egiten ari ginen bitartean. Ikerketa honen ondorioa ondokoa izan zen, alegia,
erreakzioaren enantioselektibitatean bite angle delakoak eragin handia ez duen arren,
zubiko ordezkatzaileen tamaina kontutan hartu behar dela.
42
N
Ph H
L* :
OCH 3
N N
Bn Bn
O
O
N
N N
O
RLi
L*
H3C O
HN
Ph R
(R)-2a R = Me
(R)-2b R = n-Bu
N N
CH 3
O
Ph Ph
OCH 3
edo
H3C O
HN
Ph R
(S)-2a R = Me
(S)-2b R = n-Bu
N N
CH 3
O
R R
4 5a (4R) 5b R = t-Bu (4S)
5c R = Ph (4S)
O
Ph CH 3
HO NHCH 3
Ph CH 3
6 7 8
2.17 Eskema
HO NHCH 3
Ph CH 3
OCH 3
H 3CO N(CH 3) 2
9