Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
2.2.4. (−)-Esparteina aurrean gauzatutako N-bentziliden-arilen, -bentzilen eta
-tosilaminen gaineko erreaktibo organolitikoen adizio asimetrikoa.
Erreaktibo organolitikoen adizio asimetrikoan, nitrogenoan dagoen
ordezkatzailea duen eragina aztertzeko asmoz, 1b,c,e,f iminen gaineko MeLi-aren eta n-
BuLi-aren adizioak egin genituen (2.16 Eskema, 2.3 Taula).
N R1
Ph H
a
HN R1
Ph R 2
1b, c, e, f (R)-3a-d
Erreaktiboak eta baldintzak: a) R 2 Li/estekatzailea, 20 min., -78 o C→-42 o C, 1o, H2O.
2.16 Eskema
2.4. Taula (−)-esparteina aurrean gauzatutako, 1b, c, e, f iminen gaineko erreaktibo
organolitikoen adizioa.
# Substratua R R 1 Disolb. Produktua Etek. (%) es (%)
1 1b 2-Me-4(OMe)Ph Me Et2O a 3a 95 9
2 1c 1-naftiloa Me Et2O b 3b 99 19
3 1c 1-naftiloa Me hexanoa b
3b 92 23
4 1e Ts Me Et2O 3c 80 0
5 1e Ts n-Bu Et2O 3d 62 0
6 1f 1-naftilmetiloa Me Et2O 3e 7 _ c
a Behin RLi/L* konplexuari imina gehitu zitzaionean, 3 orduz mantendu zen –85 o C-tan. b Behin RLi/L*
konplexuari imina gehitu zitzaionean, 2 orduz mantendu zen –42 o C-tan. c Ez zen lortu enantiomeroak
HPLC-z banatzea.
Tomioka-k, 1b imina MeLi–z alkilatzeko eta estekatzaile kiral bezala
aminoeterrak erabili zituenean, enantiomeria-soberakina handiagotzen zela (90 vs. 58%)
40