Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ... Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
S. Arrasate Doktorego-Tesia 2.2.3. N-bentziliden-arilen, -bentzilen eta -tosilaminen gaineko erreaktibo organolitikoen adizioa. Egile batzuk frogatu dute, zelan iminaren nitrogeno atomoaren ordezkatzailearen natura aldatuz, enantioselektibitatea asko aldatzen den. Horregatik, iminaren egiturak enantioindukzioan duen eragina aztertzea erabaki genuen. Horretarako, bentzaldehidoaren eta zenbait aminen arteko kondentsazioz, 1b-f iminak prestatu genituen. Aukeratutako aminak, 4-metoxi-2-metilanilina, 1-aminonaftalenoa, tosilamina, bentzilamina eta 1-naftalenometilamina izan ziren. Erreakzioa, dietil eter disolbatzailea eta 3Å-ko bahe molekularra erabiliz, birfluxuan mantendu zen 12 orduz. Kasu guztietan etekin kuantitatiboak lortu genituen. 38 PhCHO RNH 2 R: SO 2 OCH 3 CH 3 b c d CH 3 e f a N R Ph H 1b-f %98-99 Erreaktiboak eta baldintzak: a) Et2O, birfluxua, 3Å-ko bahe molekularra. 2.14 Eskema
2. Kapitulua Aminak Ondoren, erreaktibo organolitikoen 1b-f iminen gaineko adizio-erreakzioa aztertu genuen (2.15 Eskema, 2.3 Taula). N R Ph H a HN R Ph R 1 1b-f 3a-e Erreaktiboak eta baldintzak: a) 2.2 bal. RLi, -78 o C, Ar; –78 o C→ -42 o C, 1 o; H2O. 2.15 Eskema 2.3. Taula Erreaktibo organolitikoen 1b-f iminen gaineko adizioa. # Substratua R R 1 Disolb. Produktua Etek. (%) 1 1b 2-Me-4(OMe)Ph Me Et2O 3a 99 2 1c 1-naftiloa Me Et2O 3b 97 3 1d bentziloa Me Et2O - - 4 1e Ts Me Et2O 3c 96 5 1e Ts n-Bu Et2O 3d 89 6 1f 1-naftilmetilenoa Me Et2O 3e 8 Enolizatzeko gaitasuna duten iminen kasuan izan ezik (3, 6 sarrerak), beste kasu guztietan, dagozkien aminen etekin kuantitatiboak lortu genituen. Horregatik, (−)- esparteinaren aurrean, organolitikoekiko beste iminen portaera aztertzea erabaki genuen. 39
- Page 1 and 2: Jakintza-arloa: Kimika Erreaktibo o
- Page 3 and 4: ZIENTZI FAKULTATEA KIMIKA ORGANIKOA
- Page 5 and 6: Aurkibidea 2.4.2. (-)-Esparteinaren
- Page 7 and 8: Aurkibidea 5.2.3. Beste estakatzail
- Page 9 and 10: Aurkibidea N,N-(bentziloxikarbonil-
- Page 11 and 12: S. Arrasate Doktorego-Tesia jasan d
- Page 13 and 14: S. Arrasate Doktorego-Tesia hidroge
- Page 15 and 16: S. Arrasate Doktorego-Tesia H 3CO H
- Page 17 and 18: S. Arrasate Doktorego-Tesia (1.3 Es
- Page 19 and 20: S. Arrasate Doktorego-Tesia tetrahi
- Page 21 and 22: S. Arrasate Doktorego-Tesia protoi
- Page 23 and 24: S. Arrasate Doktorego-Tesia 2. O-Be
- Page 25 and 26: 2. Kapitulua Aminak 2.1. ASPEKTU OR
- Page 27 and 28: 2. Kapitulua Aminak ere. Talde akti
- Page 29 and 30: 2. Kapitulua Aminak H 2N H 2N R 1 O
- Page 31 and 32: 2. Kapitulua Aminak alboan dutenean
- Page 33 and 34: 2. Kapitulua Aminak zinetikopetan.
- Page 35 and 36: 2. Kapitulua Aminak Tomioka-k 24,25
- Page 37 and 38: 2. Kapitulua Aminak N R 1 H O 4 N O
- Page 39 and 40: 2. Kapitulua Aminak Ph N H OCH 3 R
- Page 41 and 42: 2. Kapitulua Aminak 2.2. ESTEKATZAI
- Page 43 and 44: 2. Kapitulua Aminak 2.1. Taula Erre
- Page 45: 2. Kapitulua Aminak Hala ere, disol
- Page 49 and 50: 2. Kapitulua Aminak ikusi zuen. 24,
- Page 51 and 52: 2. Kapitulua Aminak Era honetan, ar
- Page 53 and 54: 2. Kapitulua Aminak eratorritako es
- Page 55 and 56: 2. Kapitulua Aminak Era berean, C-4
- Page 57 and 58: 2. Kapitulua Aminak 2.4. ESTEKATZAI
- Page 59 and 60: 2. Kapitulua Aminak 2.6. Taula Erre
- Page 61 and 62: 2. Kapitulua Aminak transmetalazioa
- Page 63 and 64: 2. Kapitulua Aminak N-(2,2-dimetilp
- Page 65 and 66: 2. Kapitulua Aminak 2.4.2.2. Bentzi
- Page 67 and 68: 2. Kapitulua Aminak esparteinaren e
- Page 69 and 70: 2. Kapitulua Aminak Ikerlari batzuk
- Page 71 and 72: 2. Kapitulua Aminak disoluzioa gehi
- Page 73 and 74: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak 3.1.
- Page 75 and 76: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
- Page 77 and 78: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
- Page 79 and 80: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak O N
- Page 81 and 82: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak Desp
- Page 83 and 84: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak Me R
- Page 85 and 86: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak diso
- Page 87 and 88: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak eta
- Page 89 and 90: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak β-A
- Page 91 and 92: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak zeti
- Page 93 and 94: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak R 1
- Page 95 and 96: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak erat
2. Kapitulua Aminak<br />
Ondoren, erreaktibo organolitikoen 1b-f iminen gaineko adizio-erreakzioa<br />
aztertu genuen (2.15 Eskema, 2.3 Taula).<br />
N R<br />
Ph H<br />
a<br />
HN R<br />
Ph R 1<br />
1b-f 3a-e<br />
<strong>Erreaktibo</strong>ak eta baldintzak: a) 2.2 bal. RLi, -78 o C, Ar; –78 o C→ -42 o C, 1 o; H2O.<br />
2.15 Eskema<br />
2.3. Taula <strong>Erreaktibo</strong> organolitikoen 1b-f iminen gaineko adizioa.<br />
# Substratua R R 1 Disolb. Produktua Etek.<br />
(%)<br />
1 1b 2-Me-4(OMe)Ph Me Et2O 3a 99<br />
2 1c 1-naftiloa Me Et2O 3b 97<br />
3 1d bentziloa Me Et2O - -<br />
4 1e Ts Me Et2O 3c 96<br />
5 1e Ts n-Bu Et2O 3d 89<br />
6 1f 1-naftilmetilenoa Me Et2O 3e 8<br />
Enolizatzeko gaitasuna duten iminen kasuan izan ezik (3, 6 sarrerak), beste kasu<br />
guztietan, dagozkien <strong>aminen</strong> etekin kuantitatiboak lortu genituen. Horregatik, (−)-<br />
esparteinaren aurrean, organolitikoekiko beste iminen portaera aztertzea erabaki genuen.<br />
39
Change language