Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ... Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
S. Arrasate Doktorego-Tesia 2.2.1. Organolitikoen N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa. Aminen sintesi enantioselektiboa burutu baino lehen, zenbait erreaktibo organolitikoen aurrean 1 N-bentziliden-p-anisidinak erakusten zuen erreaktibitatea aztertu genuen. Horretarako, metodoa egokitzearren baldintza-experimentalen ekorketa zabala burutu genuen. 1 Iminari, erreaktibo organolitikoa (2.2 baliokide) –78 o C-tan gehitu zitzaionean eta ondoren, erreakzio-nahastea ordubetez –42 o C-tan irabiatuz mantendu zenean, emaitza onenak lortu ziren. Era honetan, kasu gehienetan 2a-e aminen etekin kuantitatiboak eskuratu ziren (2.12 Eskema, 2.1 Taula). s-BuLi erreaktibo organolitikoa erabili zenean, dagokion 2c amina bi diastereoisomero-nahaste bezala lortu genuen, bi albo-gune estereogeniko eratzeagatik. Erlazio diastereomerikoa erreakzioan erabilitako disolbatzailearen araberakoa da, Et2O- tan erlazioa 2:1-ekoa eta toluenotan 1:1.2-koa izanik. 34 N Ph H OCH 3 a HN Ph R 1a 2a, R = Me 2b, R = n-Bu 2c, R = s-Bu 2d, R = t-Bu 2e, R = Ph OCH 3 Erreaktiboak eta baldintzak: a) 2.2 bal. RLi, -78 o C, Ar; –78 o C→ -42 o C, 1 o; H2O, -42 o C. 2.12 Eskema
2. Kapitulua Aminak 2.1. Taula Erreaktibo organolitikoen N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa. Sarrera RLi Disolbatzailea Produktua Etek. (%) 1 MeLi Et2O 2a 97 2 MeLi toluenoa 2a 97 3 n-BuLi Et2O 2b 97 4 n-BuLi toluenoa 2b 99 5 s-BuLi Et2O 2c 97 6 s-BuLi toluenoa 2c 99 7 t-BuLi Et2O 2d 99 8 t-BuLi toluenoa 2d 98 9 PhLi toluenoa 2e 32 2.2.2. (−)-Esparteinaren aurrean gauzatutako erreaktibo organolitikoen N- bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizio asimetrikoa. Ondoren, (−)-esparteinaren aurrean egindako erreaktibo organolitikoen N- bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa burutu genuen. Erreakzio hau, kantitate estekiometrikoetan zein kantitate katalitikoetan egin genuen dagozkien amina enantiomerikoki puruak lortzeko asmoz (2.13 Eskema, 2.2 Taula). N Ph H 1a OCH 3 RLi (-)-esparteina 2.13 Eskema HN Ph R (R)-2a R = Me (R)-2b R = n-Bu (R)-2d R = t-Bu OCH 3 35
- Page 1 and 2: Jakintza-arloa: Kimika Erreaktibo o
- Page 3 and 4: ZIENTZI FAKULTATEA KIMIKA ORGANIKOA
- Page 5 and 6: Aurkibidea 2.4.2. (-)-Esparteinaren
- Page 7 and 8: Aurkibidea 5.2.3. Beste estakatzail
- Page 9 and 10: Aurkibidea N,N-(bentziloxikarbonil-
- Page 11 and 12: S. Arrasate Doktorego-Tesia jasan d
- Page 13 and 14: S. Arrasate Doktorego-Tesia hidroge
- Page 15 and 16: S. Arrasate Doktorego-Tesia H 3CO H
- Page 17 and 18: S. Arrasate Doktorego-Tesia (1.3 Es
- Page 19 and 20: S. Arrasate Doktorego-Tesia tetrahi
- Page 21 and 22: S. Arrasate Doktorego-Tesia protoi
- Page 23 and 24: S. Arrasate Doktorego-Tesia 2. O-Be
- Page 25 and 26: 2. Kapitulua Aminak 2.1. ASPEKTU OR
- Page 27 and 28: 2. Kapitulua Aminak ere. Talde akti
- Page 29 and 30: 2. Kapitulua Aminak H 2N H 2N R 1 O
- Page 31 and 32: 2. Kapitulua Aminak alboan dutenean
- Page 33 and 34: 2. Kapitulua Aminak zinetikopetan.
- Page 35 and 36: 2. Kapitulua Aminak Tomioka-k 24,25
- Page 37 and 38: 2. Kapitulua Aminak N R 1 H O 4 N O
- Page 39 and 40: 2. Kapitulua Aminak Ph N H OCH 3 R
- Page 41: 2. Kapitulua Aminak 2.2. ESTEKATZAI
- Page 45 and 46: 2. Kapitulua Aminak Hala ere, disol
- Page 47 and 48: 2. Kapitulua Aminak Ondoren, erreak
- Page 49 and 50: 2. Kapitulua Aminak ikusi zuen. 24,
- Page 51 and 52: 2. Kapitulua Aminak Era honetan, ar
- Page 53 and 54: 2. Kapitulua Aminak eratorritako es
- Page 55 and 56: 2. Kapitulua Aminak Era berean, C-4
- Page 57 and 58: 2. Kapitulua Aminak 2.4. ESTEKATZAI
- Page 59 and 60: 2. Kapitulua Aminak 2.6. Taula Erre
- Page 61 and 62: 2. Kapitulua Aminak transmetalazioa
- Page 63 and 64: 2. Kapitulua Aminak N-(2,2-dimetilp
- Page 65 and 66: 2. Kapitulua Aminak 2.4.2.2. Bentzi
- Page 67 and 68: 2. Kapitulua Aminak esparteinaren e
- Page 69 and 70: 2. Kapitulua Aminak Ikerlari batzuk
- Page 71 and 72: 2. Kapitulua Aminak disoluzioa gehi
- Page 73 and 74: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak 3.1.
- Page 75 and 76: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
- Page 77 and 78: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
- Page 79 and 80: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak O N
- Page 81 and 82: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak Desp
- Page 83 and 84: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak Me R
- Page 85 and 86: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak diso
- Page 87 and 88: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak eta
- Page 89 and 90: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak β-A
- Page 91 and 92: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak zeti
2. Kapitulua Aminak<br />
2.1. Taula <strong>Erreaktibo</strong> organolitikoen N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa.<br />
Sarrera RLi Disolbatzailea Produktua Etek. (%)<br />
1 MeLi Et2O 2a 97<br />
2 MeLi toluenoa 2a 97<br />
3 n-BuLi Et2O 2b 97<br />
4 n-BuLi toluenoa 2b 99<br />
5 s-BuLi Et2O 2c 97<br />
6 s-BuLi toluenoa 2c 99<br />
7 t-BuLi Et2O 2d 99<br />
8 t-BuLi toluenoa 2d 98<br />
9 PhLi toluenoa 2e 32<br />
2.2.2. (−)-Esparteinaren aurrean gauzatutako erreaktibo organolitikoen N-<br />
bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizio asimetrikoa.<br />
Ondoren, (−)-esparteinaren aurrean egindako erreaktibo organolitikoen N-<br />
bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa burutu genuen. Erreakzio hau, kantitate<br />
estekiometrikoetan zein kantitate katalitikoetan egin genuen dagozkien amina<br />
enantiomerikoki puruak lortzeko asmoz (2.13 Eskema, 2.2 Taula).<br />
N<br />
Ph H<br />
1a<br />
OCH 3<br />
RLi<br />
(-)-esparteina<br />
2.13 Eskema<br />
HN<br />
Ph R<br />
(R)-2a R = Me<br />
(R)-2b R = n-Bu<br />
(R)-2d R = t-Bu<br />
OCH 3<br />
35
Change language