Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
2.2.1. Organolitikoen N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizioa.
Aminen sintesi enantioselektiboa burutu baino lehen, zenbait erreaktibo
organolitikoen aurrean 1 N-bentziliden-p-anisidinak erakusten zuen erreaktibitatea
aztertu genuen. Horretarako, metodoa egokitzearren baldintza-experimentalen ekorketa
zabala burutu genuen. 1 Iminari, erreaktibo organolitikoa (2.2 baliokide) –78 o C-tan
gehitu zitzaionean eta ondoren, erreakzio-nahastea ordubetez –42 o C-tan irabiatuz
mantendu zenean, emaitza onenak lortu ziren. Era honetan, kasu gehienetan 2a-e
aminen etekin kuantitatiboak eskuratu ziren (2.12 Eskema, 2.1 Taula).
s-BuLi erreaktibo organolitikoa erabili zenean, dagokion 2c amina bi
diastereoisomero-nahaste bezala lortu genuen, bi albo-gune estereogeniko eratzeagatik.
Erlazio diastereomerikoa erreakzioan erabilitako disolbatzailearen araberakoa da, Et2O-
tan erlazioa 2:1-ekoa eta toluenotan 1:1.2-koa izanik.
34
N
Ph H
OCH 3
a
HN
Ph R
1a 2a, R = Me
2b, R = n-Bu
2c, R = s-Bu
2d, R = t-Bu
2e, R = Ph
OCH 3
Erreaktiboak eta baldintzak: a) 2.2 bal. RLi, -78 o C, Ar; –78 o C→ -42 o C, 1 o; H2O,
-42 o C.
2.12 Eskema