Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
N
R 1 H
O
4 N
OCH 3
R 1 = Ph, 1-naftil, (E)-PhCH=CH, PhCH 2CH 2
L*:
R 2 R 2
N O
4
R 3 R 3
R 2 = Et, i-Bu, Me, i-Pr
L* (0.1-1.0 bal.)
MeLi (2 bal.), toluenoa
R 3 = CH 2Ph, i-Pr, t-Bu, CMe 2Ph, CMePh 2, CPh 3
bis(oxazolinak)
2.7 Eskema
HN
R 1 Me
OCH 3
% 71-99, es %39-91
O
4 N
t-Bu
(CH 2) n-3
N O
n = 3,4,5,6
t-Bu
espiro-bis(oxazolinak)
Erreaktibo organolitikoen N-ariliminen gaineko adizio asimetrikoa egiteko,
aminoazidoetatik eratorritako estekatzaile kiralak ere erabili dira, hala nola, (S)-balina
eta (S)-prolina. 31 Aurreko estekatzaileek dagozkien aminak enantiomeria-soberakin
baxuaz eratzen dituzten arren, bakoitzak aminen enantiomero bat lortzea ahalbidetzen
du. Biak hiruhortzeko estekatzaileak dira baina, estekatzaile biziklikoak, konformazio
mugatua dauka pirrolidina eraztunaren eraginez. Beraz, litio katioiaren inguruan era
ezberdinean antolatzen dira eta horregatik kontrako indukzio asimetrikoa erakusten dute
(2.8 Eskema).
31 a) Jones, C. A.; Jones, I. G.; North, M.; Pool, C. R. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 7885. b) Jones, C. A.;
Jones, I. G.; Mulla, M.; North, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans.1 1997, 2891.
29