Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Egile hauek, aurreko metodologia α posizioan tamaina handiko ordezkatzaileak
dituzten α-aminoazido eratorrien sintesi asimetrikoan aplikatu dute. Sintesi hauek
burutzeko hiru pausuez osatutako segida sintetikoa jarraitu dute. Segida honen etapa
klabea, anisidinatik eratorritako iminen gaineko fenil-litioaren adizio asimetrikoa da
(2.6 Eskema). 26
R
N
PMP
PhLi
Ph Ph
H 3CO OCH 3
R Ph CAN
toluenoa HN PMP
R = t-Bu, c-C 5H 9, c-C 6H 11, 1-adamantil
2.6 Eskema
R Ph RuCl 3
Ac 2O HN Ac
R CO 2H
HIO 4 HN Ac
Denmark-ek 27 , C2 simetria 28 erakusten duten bihortzeko estekatzaileak, aldimina
aromatikoen, olefinikoen eta alifatikoen gaineko erreaktibo organolitikoen adizio
enantioselektibo bai estekiometrikoa eta bai katalitikoa burutzeko egokiak direla
deskribatu du. Denmark-ek bis(oxazolina) 29 ezberdinak prestatu ditu, estekatzaile hauen
egiturak prozesu hauen aktibazioan eta estereoselekzioan garrantzia handia duela
frogatuz. Era berean, C-4 gunean kokatuta dagoen ordezkatzailea zenbat eta handiagoa
izan, estereoselektibitatea ere handiagoa dela ondorioztatu du (2.7. Eskema). 30
26
Hasegawa, M.; Taniyama, D.; Tomioka, K. Tetrahedron 2000, 56, 10153.
27
Denmark, S. E.; Nakajima, N.; Nicaise, O. J.-C. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8797.
28
a) Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991, 30, 542. b) Pfaltz, A. Acc. Chem. Res. 1993, 26, 339. c)
Reiser, O. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993, 32, 547. d) Ghosh, A. K.; Mathivanan, P.; Cappiello, J.
Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 1.
29
Denmark, S. E.; Nakajima, N.; Nicaise, O. J.-C.; Faucher, A.-M; Edwards, J. P. J. Org. Chem. 1995,
60, 4884.
30
Denmark, S. E.; Stiff, C. M. J. Org. Chem. 2000, 65, 5875.
28