Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Ph, vinilo) erreakzioa aztertu dute. Honela, % 42-77 tarteko enantiomeria-soberakina
erakusten duten 1,2 adizio-produktuak eratzen dira (2.4 Eskema). Enantioselektibitatea,
baldintza experimentalen (tenperaturaren, disolbatzailearen), iminaren egituraren eta
estekatzailearen egituraren menpekoa da. Emaitza onenak, aldehido aromatikoetatik (R 1
= Ph, 1- y 2-naftiloa) eratorritako iminak erabiliz, disolbatzaile modura toluenoa erabiliz
eta –100 o C-ko tenperaturan lan eginez lortzen dira. Era berean, efektu esterikoek
enantioselektibitatean duten eragina aztertu dute. p-Anisidina eraztunaren 2 gunean
ordezkatzaile alkilikoak daudenean, enantiomeria-soberakin altuagoak lortzen dira
(%90). 23 Hiruhortzeko aminoeter kiralen ordez bihortzeko estekatzaileak erabiltzen
direnean, kontrako efektua behatzen da. 24
N
R 1 H
OCH 3
R 1 = Ph, (E)-PhCH=CH, 1- y 2-naftil
R 2 = Me, n-Bu, Ph, binil
L*:
PhCH 2
Me 2N
O
H 3CO
L*/R 2 Li, toluenoa edo Et 2O
-78 o C edo -100 o C
2.4 Eskema
HN
R 1 R 2
OCH 3
% 52-98, es % 42-77
22 Tomioka, K.; Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6681.
23 Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1993, 4, 1603.
24 a) Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Tomioka, K. Tetrahedron 1994, 50, 4429. b) Inoue, I.; Shindo, M.;
Koga, K.; Kanai, M.; Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1995, 6, 2527.
26