Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
ere. Talde aktibatzaile hauen erabilera ordea, ez da irtenbide egokiena iminen arazo
orokorrena gainditzeko, zenbait kasutan eliminatzeko zaila delako. Horregatik,
aktibazioa eragiteko, BF3.OEt2 bezalako Lewis azidoa, zein TMSOTf-z in situ eratutako
iminio gatzak erabili dira. 1
Lotura azometinikoen gaineko adizio nukleozaleetan eratzen den produktuaren
estereokimika kontrola dezakeen metodo praktikoaren diseinua, oraindik aurkitzeke
dago. Zenbait metodo deskribatu da, informazio kirala eskaintzen duen gunearen
arabera, adizio nukleozale hauek selektiboki egiteko. Informazio hau, bai nukleozalean
bai substratuaren alde karbonilikoan edo alde aminikoan egon daiteke, kanpo-
estekatzaile kiralen bidez ere sar daitekeelarik.
N
R 2
R 1 H
R 3 ML
1,2-adizio asimetrikoa
R 1 = R 3 = alkil, aril, alil, binil, eta abar.
R 2 = alkil, aril, -SiR3, -NR2, POR2, -OR, -BR2, eta abar.
M = Li, Mg, Ba, B, Sn, Si, Ce, Yb, Cd, Cu, Zn, Zr, eta abar.
→ = informazio kirala sartzeko aukera desberdinak.
2.1 Irudia
NH 2
R1 R3 *
Optikoki eraginkorrak diren aminak prestatzeko metodo egokia, iminen edo
beren eratorrien gaineko adizio nukleozalea da, informazio kirala nitrogeno-atomoan
kokatzen delarik. 3 Iminetan eta beren eratorrietan, nitrogenoak, ordezkatuta egoteko
aukera eskaintzen du. Honek, aldehido eta zetonetan posible ez den laguntzaile
kiraleetan oinarritutako estereokimikaren kontrola eskaintzen du. Hala eta guztiz ere,
iminetan E/Z isomerizazioa gerta daiteke, sarritan Lewis azidoen bidez katalizatuta.
3 a) Alvaro, G.; Savoia, D. Synlett 2002, 651. b) Ellman, J. A.; Owens, T. D.; Tang, T. Acc. Chem. Res.
2002, 35, 984.
19