Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
(dd, J = 16.3, 11.5 Hz, 1H, H6ax), 3.59-3.64 (m, 1H, H5), 3.84 (s, 3H, CH3O), 3.86 (s,
3H, CH3O), 3.92-4.09 (m, 2H, CH2OH), 5.00 (t, J = 6.7 Hz, 1H, OH), 6.51 (s, 1H, H10),
6.56 (s, 1H, H7).
13 C-NMR (δ, ppm): 14.0 (CH3CH2CH2CH2), 22.8 (CH3CH2CH2CH2), 26.2
(CH3CH2CH2CH2), 29.7 (CH3CH2CH2CH2), 31.7, 31.8 (C1, C2), 41.5 (C6), 53.7 (C5),
55.9 (CH3O), 56.1 (CH3O), 62.4 (CH2OH), 67.1 (C10b), 107.7, 111.2 (C7, C10), 124.4
(C10a), 134.8 (C6a), 147.8 (C8, C9), 174.8 (CO).
IR (KBr): 3363 (OH), 1662 (CO) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 334 (M + +1, 2), 276 (100), 260 (4), 244 (11).
5.6.3. 49 (5S,10bR)-(+)-5-(hidroximetil)-8,9-dimetoxi-1,2,3,5,6,10b-
hexahidropirrolo[2,1-a]isokinolin-3-onaren sintesia.
THF lehorretan (8 mL) disolbaturiko 44 sukzinimidari (116.8 mg, 0.27 mmol) t-
BuLi-a (1.15M disoluzioaren 0.6 mL, 0.69 mmol) tantaz tanta gehitu zitzaion 78 o C-tan,
erreakzio-nahastea 2 orduz irabiatzen mantendu zelarik. Adierazitako denbora igarota,
ura gehitu zen eta NH4Cl asea gehituz faseak banandu ziren. Fase urtsua CH2Cl2-z (3 ×
10 mL) erauzi zen eta erauzkin organikoak Na2SO4 anhidroz lehortu ziren, iragazi ziren
eta disolbatzailea hutsean lurrundu zen.
Ondoren, TFA-ri (0.3 mL, 3.3 mmol) NaBH4-a (42.2 mg, 1.1 mmol) gehitu
zitzaion 0 o C-tan. Aurreko pausuan lortutako substratua CH2Cl2 lehorretan (20 mL)
disolbatu zen eta [NaHBO4/CF3COOH] konplexuari gehitu zitzaion kanulaz eta 0 o C-
tan. Erreakzio-nahastea 15 orduz mantendu zen inguruneko tenperaturan irabiatzen.
Jarraian, NaHCO3 asea gehitu zen eta fase organikoa CH2Cl2-z (3 × 10 mL) erauzi zen.
Erauzkin organikoak Na2SO4 anhidroz lehortu ziren, iragazi ziren eta disolbatzailea
hutsean lurrundu zen. Zutabe-kromatografiaz purifikatu ondoren (silize-gela, AcOEt
%100) 49 produktua (75 mg, 0.27 mmol) erdietsi zen solido zuri modura.
220