Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
5.6.2.3. 47b (5S,10bS)-(–)-5-Hidroximetil-10b-butil-8,9-dimetoxi-1,5,6,10b-
tetrahidropirrolo[2,1-a]isokinolin-3(2H)-onaren sintesia.
THF lehorretan (10 mL) disolbaturiko 43 sukzinimidari (227 mg, 0.4 mmol) n-
BuLi-a (1.4M-eko disoluzioaren 1.2 mL, 1.71 mmol) tantaz tanta gehitu zitzaion –78
o C-tan eta atmosfera geldopean, tenperatura horretan 6 orduz irabiatzen mantendu
zelarik. Nahasteari H2O (5 ml) gehitu zitzaion eta inguruneko tenperaturara heltzen utzi
zen. Fase organikoa banandu zen eta fase urtsua Et2O-z (10 mL) eta CH2Cl2-z (3 × 10
mL) erauzi zen. Erauzkin organikoak Na2SO4 anhidroz lehortu ziren, iragazi ziren eta
disolbatzailea hutsean lurrundu zen, hurrengo etapan zuzenean erabili zen 45b
produktua olio hori bezala lortu zelarik.
H3CO
H 3CO
HN
OTBDPS
O
O
1 H-NMR (δ, ppm): 0.89 (t, J = 7.3 Hz, CH3CH2CH2CH2), 1.11 [s, 9H, (CH3)3C], 1.22-
1.47 (m, 2H, CH3CH2CH2CH2), 1.49-1.61 (m, 2H, CH3CH2CH2CH2), 2.23-2.36 (m, 2H,
CH3CH2CH2CH2), 2.38-2.44 (m, 2H, HNCOCH2CH2CO), 2.61-2.71 (m, 2H,
HNCOCH2CH2CO), 2.85 (d, J = 7.1 Hz, 2H, ArCH2), 3.60-3.61 (m, 2H, CH2OSi), 3.79
(s, 3H, CH3O), 3.85 (s, 3H, CH3O), 4.16-4.20 (m, 1H, CHN), 5.85 (d, J = 8.7 Hz, 1H,
HNCO), 6.60-6.75 (m, 3H, C-Harom), 7.34-7.46 (m, 6H, C-Harom), 7.59-7.66 (m, 4H, C-
Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 13.8 (CH3CH2CH2CH2), 19.2 [(CH3)3CSi], 22.3 (CH3CH2CH2CH2),
25.8 (CH3CH2CH2CH2), 26.8 [(CH3)3CSi], 29.9 (CH3CH2CH2CH2), 36.5 (ArCH2), 37.5
(HNCOCH2CH2CO), 42.4 (HNCOCH2CH2CO), 51.5 (CHN), 55.6 (CH3O), 55.7
218