Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

5. Kapitulua Atal Esperimentala
3.85-3.89 (m, 1H, CHN), 4.60-4.65 (m, 1H, CHaCHb-OH), 6.69 (s, 1H, H3arom), 7.17 (s,
1H, H6arom) (* gainezartutako seinaleak).
13 C-NMR (δ, ppm): 28.0 (COCH2CH2CO), 37.9 (Ar-CH2), 54.0 (CHN), 55.9 (CH3O),
56.0 (CH3O), 62.4 (CH2OH), 88.3 (Carom-I), 112.7, 121.6 (Carom-H), 132.2 (Carom-C),
148.2 (Carom-O), 149 (Carom-O), 178.0 (CO).
IR (KBr): 3432 (OH), 1768, 1700 (CO), 669 (C-I) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 419 (M + , 23), 320 (100), 292 (22), 277 (64), 193
(28), 151 (48), 55 (33).
5.6.2. 47a-b Tetrahipirroloisokinolonen sintesi asimetrikoa.
5.6.2.1. 45a (S)-(–)-N-[1-(t-butildifenilsililoxi)-3-(3,4-dimetoxifenil)-prop-2-il]-4-
oxopentanamidaren sintesia.
THF-tan (10 mL) disolbaturiko 43 sukzinimidari (270 mg, 52 mmol), MeLi-a
(1M-eko disoluzio baten 2 mL, 2 mmol) tantaz tanta gehitu zitzaion –78 o C-tan 6 orduz
irabiatzen mantendu zelarik. Jarraian, H2O (5 ml) gehitu zen eta nahastea inguruneko
tenperaturara hel zedin utzi zen. Fase organikoa banandu zen eta fase urtsua dietil
eterraz (3 × 10 mL) eta CH2Cl2-z (3 × 10 mL) erauzi zen. Erauzkin organikoak Na2SO4
anhidroz lehortu eta iragazi egin ziren, disolbatzailea hutsean lurrunduz olio horia lortu
zelarik. Zutabe-kromatografiaz (silize-gela, hexano/AcOEt %50) purifikatu ondoren, n-
pentanotan kristaldu zuen 45a oxoamida (229 mg, 0.4 mmol), solido zuri modura lortu
zen.
H3CO
H3CO
HN
OTBDPS
O
O
Etekina: %77.
[α]D 20 : -34 (c = 0.07, CH2Cl2).
U.p.: 78-80 o C (n-pentano).
215