Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Enantiomeria-soberakina %15-koa izan zen, CSP HPLC-az baliatuz neurtu
zelarik (Chiralcel OD, hexano/2-propanola %10, 0.7 mL/min) tr(R,R) = 8.6 min
(%57.8); tr(S,S) = 21.9 min (%42.2). [α] 20 D = -26.5 (c = 0.1, CH2Cl2).
5.5.3.3. 28c (1R,2R)-(−)-O-(N,N-diisopropilkarbamoil)-N-(p-metoxifenil)-1-(3-
dimetoxifenil)-2-fenil-2-aminoetanolaren sintesia.
Prozedura orokorra jarraituz 26c karbamatoa (80 mg, 0.3 mmol) s-BuLi-az
(hexanotan dagoen 0.98 M-eko disoluzioaren 0.67 mL, 0.66 mmol), (−)-esparteinaz
(0.13 mL, 0.66 mmol) eta 1a iminaz (70 mg, 0.33 mmol) tratatu zen. Elaborazioa egin
ondoren eta Flash zutabe-kromatografiaz purifikatu ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt
%30), (1R,2R)-28c produktua solido zuri gisa lortu zen (96 mg, %67).
Enantiomeria-soberakina %76-koa izan zen, CSP HPLC-az baliatuz neurtu
zelarik (Chiralcel OD, hexano/2-propanola %8, 0.6 mL/min) tr(R,R) = 15.6 min
(%87.8); tr(S,S) = 21.3 min (%12.2). Hexano/2-propanol %2 nahastean kristaldu
ondoren enantiomeria-soberakina %91-koa izan zen (Chiralcel OD, hexano/2-propanola
%8, 0.6 mL/min) tr(R,R) = 15.6 min (%95.6); tr(S,S) = 21.3 min (%4.4). [α] 20 D = -102.2
(c = 0.5, CHCl3).
5.5.3.4. 35 (1R,2R)-(−)-O-(N,N-dietilkarbamoil)-N-(p-metoxifenil)-1-(3,4-
dimetoxifenil)-2-fenil-2-aminoetanolaren sintesia.
Prozedura orokorra jarraituz 33 karbamatoa (118 mg, 0.44 mmol) s-BuLi-az
(hexanotan dagoen 1.3 M-ko disoluzioaren 0.38 mL, 0.48 mmol), (−)-esparteinaz (0.1
mL, 0.48 mmol) eta 1a iminaz (103 mg, 0.48 mmol) tratatu zen. Elaborazioa egin
ondoren eta Flash zutabe-kromatografiaz purifikatu ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt
%40), (1R,2R)-35 produktua solido zuri gisa lortu zen (120 mg, %57).
204