Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
= 6.3, 9.5 Hz, 1H, H2), 5.47 (d, J = 9.5 Hz, 1H, H1), 6.16 (d, J = 6.3 Hz, 1H, NH), 6. 60-
6.79 (m, 7H, Harom), 7.05-7.18 (m, 5H, Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 12.5 (2 × CH2CH3), 42.6 (2 × CH2CH3), 55.4 (OCH3), 55.7 (2 ×
OCH3), 69.4 (C2), 73.7 (C1), 110.1 110.5, 113.8, 119.6, 127.5, 127.8, 129.8, 130.0 (12 ×
Carom-H), 134.8, 135.1, 138.2 (2 × Carom-C, Carom-N), 147.8, 148.4, 157.8 (3 × Carom-O),
164.4 (CO).
IR (CH2Cl2): 2924 (OCH3), 1607 (NHCOO), 1508 (NH) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 313 (7), 312 (30), 311 (6), 212 (6), 196 (7), 177
(8), 150 (6), 135 (6), 101 (6), 100 (100), 91 (6), 77 (6), 72 (43).
Analisi elementala: C28H34N2O5
Kalkulatua: %C: 70.27 %H: 7.16 %N: 5.85.
Lortutakoa: %C: 70.08 %H: 7.08 %N: 5.76.
5.5.3. (−)-Esparteinaren aurrean gauzatutako 1a iminaren gaineko α-oxibentzil-
litioen adizioa.
Prozedura orokorra:
Dietil eterretan (5 mL) dagoen (−)-esparteinako disoluzio bati s-BuLi-a (2.2
mmol) gehitu zitzaion –78 o C-tan, eta nahastea –78 o C-tan 20 minutuz irabiatu zen.
Ondoren dietil eterretan disolbatutako 26a-c karbamatoak (1 mmol) gehitu ziren eta
erreakzio-nahastea –78 o C-tan 5 minutuz irabiatu zen. Jarraian, dietil eterretan
disolbatutako 1a imina (1.1 mmol) gehitu zen eta erreakzio-nahastea –78 o C-tan 6 orduz
irabiatu zen. Denbora hori igarota, HCl 2M (10 mL) gehitu zen, nahastea inguruneko
tenperaturara eltzen utzi zelarik. Faseak banatu ziren eta fase urtsua Et2O-z (3 × 10 mL)
erauzi zen. Batutako erauzkin organikoak NaHCO3-z garbitu eta Na2SO4 anhidroz
lehortu ziren. Disolbatzailea hutsean kontzentratu ondoren eta zutabe-kromatografiaz
purifikatu ondoren (silize-gela), enantiomerikoki aberastutako (1R,2R)-28a-c
202