Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

5. Kapitulua Atal Esperimentala
5.5.1.4. 33 3,4-Dimetoxibentzil N,N-dietilkarbamatoaren sintesia.
Diklorometanotan (60 mL) disolbatuta dagoen 25a 3,4-dimetoxibentzil
alkoholaz (1.45 mL, 10 mmol), trietilaminaz (1.67 mL, 12 mmol) eta katalizatzaile
moduan erabilitako 4-dimetilaminopiridinaz osotutako disoluzioari, 0
o C-tan
diklorometanotan (60 mL) disolbatutako dietilkarbamil kloruroa gehitu zitzaion (1.3
mL, 10 mmol). Erreakzio-nahastea inguruneko tenperaturan irabiatuz mantendu zen 24
orduz. Izotza gehitu zen eta fase organikoa diklorometanoz (3 × 10 mL) erauzi zen.
Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta hutsean kontzentratu zen. Lortutako olioa Flash
zutabe-kromatografiaren bidez purifikatu zen (silize-gela, hexano/AcOEt %30) eta 33
3,4-dimetoxibentzil N,N-dietilkarbamatoa (1.44 g, 5.4 mmol) olio bezala lortu zen.
H3CO
H 3CO
O
O NEt 2
Etekina: %54.
U.p.: olioa. 14
1 H-NMR (δ, ppm): 1.05-1.14 [m, 12H, N(CH2CH3)2], 3.24-3.39 [m, 4H, N(CH2CH3)2],
3.75 (s, 3H, OCH3),3.77 (s, 3H, OCH3), 4.46 (s, 2H, CH2O), 6.69-6.83 (m, 3H, Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 13.5 (2 × CH2CH3), 39.0 (2 × CH2CH3), 55.4 (2 × OCH3), 66.4
(CH2O), 110.5 (C2), 110.9 (C5), 120.3 (C6), 129.3 (C1), 148.3, 148.5 (C3, C4), 155.5
(CO).
IR (CH2Cl2): 2930 (CH3), 1691 (NCOO), 1511 (Carom-C) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 268 (M + +1, 2), 267 (M + , 13), 152 (11), 151
(100), 107 (4) 72 (4).
Analisi elementala: C14H21NO4
14 Zhang, P.; Gawley, R. E. J. Org. Chem. 1993, 58, 3223.
Kalkulatua: %C: 62.90 %H: 7.92 %N: 5.24.
Lortutakoa: %C: 62.77 %H: 7.88 %N: 4.71.
193