Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
1 H-NMR (δ, ppm): 1.01 (s, 9H, CH3), 2.43 (dd, J = 9.9, 14.3 Hz, 1H, CHaHb), 3.02 (dd,
J = 2.9, 14.3 Hz, 1H, CHaHb), 3.23 (dd, J = 2.9, 9.9 Hz, 1H, CHNH), 3.65 (s, 3H,
OCH3), 3.67 (s, 3H, OCH3), 3.74 (s, 1H, NH), 3.81 (s, 3H, OCH3), 6.30 (d, J = 9.0 Hz,
2H, H2, H6), 6.59 (d, J = 9.0 Hz, 2H, H3, H5), 6.67-6.89 (m, 3H, Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 26.9 [C(CH3)3], 36.4 [C(CH3)3], 37.6 (CH2CH), 55.6 (2 × OCH3),
55.8 (OCH3), 65.2 (CH2CHNH), 110.8 (C2’), 112.2 (C2, C6), 113.8 (C3, C5), 114.6 (C5’),
121.1 (C6’), 132.9 (C1’), 143.9 (C1), 147.1 (C4’), 148.5 (C3’), 151.0 (C4).
IR (CHCl3): 3400 (NH), 2955 (CH3), 2838 (OCH3), 1514 (Carom-C) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 343 (M + , 2), 286 (8), 192 (100), 151 (39), 77 (7).
5.3.3. 20 (R)-(–)-N-[1-Fenil-2-(3,4-dimetoxifenil)etil]-p-anisidinaren sintesia.
THF-tan (3 mL) dietil eterretan (4 mL) eta n-pentanotan (1 mL) disolbatuta
dagoen 17 3,4-dimetoxibentzil kloruroa (186 mg, 1 mmol), 1a N-bentziliden-p-anisidina
(211 mg, 1 mmol), eta (−)-esparteina (0.6 mL, 2.6 mmol) –50 o C-tan eta ordubetez
gehitu zitzaizkion kolore berde bizia duen Li-z (97 mg, 14 mmol) eta DTBB-z (40 mg,
0.15 mmol) osotutako THF-tan (3 mL), dietil eterretan (4 mL) eta n-pentanotan (1 mL)
atmosfera geldopean dagoen suspentsioari. Erreakzio-nahastea tenperatura horretan
mantendu zen 15 minutuz irabiatzen. Ura (10 mL) gehitu zen eta nahastea inguruneko
tenperaturara heltzen utzi zen, fase organikoa banatu zelarik. Fase urtsua etil azetatoz (3
× 10 mL) erauzi zen. Erauzkin organikoak Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta
lurrundu ziren. Zutabe-kromatografia egin ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt %15) 20
(37 mg, 0.11 mmol) lortu zen sirupo modura.
186
H3CO
H 3CO
NH
OCH 3
Etekina: %19, %64-ko konbertsioa.
[α]D 20 : -3.2 (c = 0.8, CHCl3)
U.p. : olioa.