Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
5.2.5.2. (R)-13a (R)-(–)-N-[1-butil-2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-p-anisidinaren sintesia.
Dietil eter lehorretan (4 mL) dagoen p-anisidina (71.9 mg, 0.58 mmol)
dioluzioari homoveratraldehidoa (104 mg, 0.58 mmol) gehitu zitzaion atmosfera
geldopean eta bahe molekularraren presentzian. Momentuan eratutako 12 iminari (–)-
esparteina (0.33 mL, 1.44 mmol) gehitu zitzaion –78 o C-tan eta disoluzio horren
gainean n-BuLi (1.07 M-ko disoluzio baten 1.19 mL, 1.27 mmol) tantaz-tanta
adizionatu zen –78 o C-tan 5 minutuetan zehar. Erreakzio-nahastea ordubete mantendu
zen irabiatuz –42 o C-tan. Ura (20 mL) gehitu zen eta nahastea inguruneko tenperaturara
hel zedin utzi zen. Fase organikoa banatu zen eta NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL)
garbitu zen. Disoluzio organiko batuak Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta
disolbatzailea hutsean kontzentratu zen. Zutabe-kromatografiaren bidez purifikatu
ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt %70), 13a amina (24 mg, 0.07 mmol) olio bezala
lortu zen.
H3CO CH2CH2CH2CH3
H3CO
NH
OCH 3
Etekina: %12.
[α]D 20 : -23.2 (c = 0.27, CHCl3).
U.p.: olioa.
es: %67 (Chiralcel OD, hexano/2-propanol %5, 0.7 mL/min, tr (R) = 16.6 min (%83.3);
tr (R) = 18.4 min (%16.7).
1 H-NMR (δ, ppm): 0.88 (t, J = 6.9Hz, 3H, CH2CH2CH2CH3), 1.26-1.54 (m, 6H,
CH2CH2CH2CH3), 2.75-2.78 (m, 2H, CH2CHN), 3.21 (sa, 1H, NH), 3.51-3.57 (m, 1H,
CH2CHN), 3.75 (s, 3H, OCH3), 3.82 (s, 3H, OCH3), 3.86 (s, 3H, OCH3), 6.54-6.59 (m,
2H, H2, H6), 6.64-6.67 (m, 2H, H3, H5), 6.71-6.80 (m, 3H, Harom).
178