Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
fenilpropionaldehido (0.2 mL, 1.6 mmol) eta p-anisidina (209 mg, 1.6 mmol)
erreaktiboetatik abiatuta momentuan sintetizaturiko imina kanulaz gehitu zen –90 o C-
tan. Erreakzio-nahastea 2 orduz irabiatu ondoren, ura gehitu zen –90 o C-tan eta fase
organikoa NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL) garbitu zen. Disoluzio organiko batuak
Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta disolbatzailea hutsean kontzentratu zen. Zutabe-
kromatografiaren bidez purifikatu ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt %20) 11
produktua (251 mg, 0.98 mmol) sirupo bezala lortu zen.
CH
3
N
H
OCH
3
Etekina: %61.
[α]D 20 : -4.1 (c = 1.3, CH2Cl2).
Bib. 7,10 [α]D 20 : -4.0 (c = 2.0, CHCl3).
U.p.: olioa.
es: %73 (Chiralcel OD, hexano/2-propanol %2, 0.5 mL/min, tr (R) = 24.1 min (%86.4);
tr (R) = 27.5 min (%13.6).
1 H-NMR (δ, ppm): 1.28 (d, J = 6.3 Hz, 3H, CH3), 1.75-1.89 (m, 1H, -CHaHbCHNH),
1.92-2.03 (m, 1H, -CHaHbCHNH), 2.82 (t, J = 7.7 Hz, 2H, CH2CH2CHNH), 3.18 (s,
1H, NH), 3.45-3.53 (m, 1H, CHCH3NH), 3.83 (s, 3H, OCH3), 6.61 (d, J = 9.1 Hz, 2H,
H2, H6), 6.87 (d, J = 9.1 Hz, 2H, H3, H5), 7.27-7.38 (m, 5H, Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 20.7 (CH3), 32.4 (CH2CHCH3NH), 38.7 (CH2CH2CHCH3NH),
48.7 (CHCH3), 55.6 (OCH3), 114.6 (C2, C6), 114.8 (C3, C5) 125.7 (Carom-H), 128.2 (C2’,
C6’), 128.3 (C3’, C5’), 141.6 (Carom-C), 141.9 (CaromNH), 151.7 (CaromOCH3).
IR (CH2Cl2): 1511 (CaromC), 1451 (CH2), 1234 (C-O-C), 1033 (CaromH), 816
(CaromH),746 (CH2) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 257 (5), 256 (33), 255 (M + , 76), 240 (11), 150
(100), 134 (5), 122 (6), 108 (7), 104 (28), 91 (25), 89 (8), 73 (59), 65 (5), 59 (48).
176