Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

5. Kapitulua Atal Esperimentala
CH
3
NH SO CH
2 3
Etekina: %80.
U.p.: 79-81 o C (hexanotan).
es: %0 (Chiralcel OD, hexano/2-propanol %10, 0.7 mL/min, tr (S) = 14.7 min (%49.8);
tr (R) = 17.9 min (%50.2).
1 H-NMR (δ, ppm): 1.40 (d, J = 6.7 Hz, 3H, CHCH3NH), 2.37 (s, 3H, CH3), 4.45 (dc, J
= 7.1, 6.7 Hz, 1H, CHCH3NH), 5.38 (d, J = 7.1 Hz, 1H, NH), 7.08-7.17 (m, 7H, Harom),
7.62 (d, J = 8.3 Hz, 2H, H2, H6).
13 C-NMR (δ, ppm): 21.4 (Carom-CH3), 23.5 (CHCH3), 53.6 (CHNH), 126.1, 127.0,
127.3, 128.4, 129.3 (Carom-H), 137.5 (C1), 142.0 (C1’), 142.9 (C4).
IR (CH2Cl2): 3269 (NH), 2914 (C-H), 1452 (CH3) 1153 (SO2) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 276 (M +1 , 5), 261 (11), 260 (64), 166 (7), 155
(55), 143 (8), 120 (55), 111 (10), 105 (33), 104 (14), 99 (9), 97 (19), 95 (9) 92 (12), 91
(100), 85 (26), 83 (33), 82 (11), 77 (26), 69 (28), 65 (31), 57 (66), 55 (41).
Analisi elementala: C15H17NO2S
Kalkulatua: %C: 65.43 %H: 6.22 %N: 5.08.
Lortutakoa: %C: 65.53 %H: 6.39 %N: 5.00.
5.2.2.9. 3d N-[(1-butil)-bentzil]-p-toluensulfonamidaren sintesia.
n-BuLi-a (1.4 M-ko disoluzio baten 0.4 mL, 0.58 mmol), dietil eter lehorretan (5
mL) dagoen (−)-esparteinaren (0.14 mL, 0.58 mmol) disoluzioari gehitu zitzaion –78
o C-tan, irabiaketa 20 minutuz mantendu zelarik. Jarraian dietil eter lehorretan (5 mL)
disolbaturiko N-bentziliden-p-toluensulfonamida (69 mg, 0.27 mmol) kanulaz gehitu
zen –78 o C-tan. Erreakzio-nahastea –42 o C-tan ordubetez irabiatu ondoren, ura gehitu
zen eta fase organikoa NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL) garbitu zen. Disoluzio
171