Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
es: %19 (Chiralcel OD, hexano/2-propanol %3, 0.5 mL/min, tr (S) = 18.1 min (%40.7);
tr (R) = 29.1 min (%59.3).
1 H-NMR (δ, ppm): 1.71 (d, J = 6.3 Hz, 3H, CH3), 4.68-4.76 (m, 2H, NH, CHCH3),
6.42-6.45 (m, 1H, C-Harom), 7.24-7.54 (m, 9H, C-Harom), 7.83-7.86 (m, 1H, C-Harom),
7.97-8.00 (m, 1H, C-Harom).
13 C-NMR (δ, ppm): 25.2 (CH3), 53.5 (CHCH3), 105.9, 117.2, 119.7 (3 × Carom-H),
123.1 (C10), 124.7, 125.6, 125.7, 126.5, 126.9, 128.3, 128.6, 128.7, 129.1 (9 × Carom-H),
134.2 (C5), 141.9 (C1), 144.8 (C1’).
IR (CH2Cl2): 2923 (CaromH), 1575 (Carom-C), 1526 (Carom-C) cm -1 .
EM (IE) [m/z (abundancia relativa)]: 247 (M + , 44), 232 (16), 144 (12), 143 (100), 127
(15), 115 (22), 106 (10), 105 (93), 103 (12), 97 (10), 85 (38), 83 (54), 81 (12), 79 (26),
77 (27), 71 (28), 69 (25), 57 (55), 56 (12), 55 (29), 51 (11).
Analisi elementala: C18H17N
Kalkulatua: %C: 87.41 %H: 6.93 %N: 5.66.
Lortutakoa: %C: 87.29 %H: 6.84 %N: 5.54.
5.2.2.8. 3c N-[(1-metil)-bentzil]-p-toluensulfonamidaren sintesia.
MeLi-a (1.4 M-ko disoluzio baten 0.4 mL, 0.52 mmol), dietil eter lehorretan (5
mL) dagoen (–)-esparteinaren (0.14 mL, 0.61 mmol) disoluzioari gehitu zitzaion –78
o C-tan, irabiaketa 30 minutuz mantendu zelarik. Jarraian dietil eter lehorretan (5 mL)
disolbaturiko N-bentziliden-p-toluensulfonamida (61 mg, 0.24 mmol) gehitu zen –78
o C-tan. Erreakzio-nahastea –78 o C-tan 2 orduz irabiatu ondoren, ura gehitu zen eta fase
organikoa NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL) garbitu zen. Disoluzio organiko batuak
Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta disolbatzailea hutsean kontzentratu zen. Flash
zutabe-kromatografiaren bidez purifikatu ondoren (silize-gela, hexano/AcOEt %30) 3c
N-[(1-metil)-bentzil]-p-toluensulfonamida (52 mg, 0.18 mmol), hexanotan kristaltzen
den solido zuri bezala lortu zen.
170