Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
5.2.2.6. (R)-3a (R)-(–)-N-[(1-metil)-bentzil]-(2-metil)-p-anisidinaren sintesia.
MeLi-a (0.96 M-ko disoluzio baten 1.5 mL, 1.39 mmol), dietil eter lehorretan
(13 mL) dagoen (–)-esparteinaren (0.4 mL, 1.65 mmol) disoluzioari gehitu zitzaion –78
o C-tan, irabiaketa 30 minutuz mantendu zelarik. Jarraian dietil eter lehorretan (13 mL)
disolbaturiko N-bentziliden-2-metil-p-anisidina (143 mg, 0.34 mmol) gehitu zen –78
o C-tan. Erreakzio-nahastea –85 o C-tan 3 orduz irabiatu ondoren, ura gehitu zen eta fase
organikoa NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL) garbitu zen. Disoluzio organiko batuak
Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta disolbatzailea hutsean kontzentratu zen.
Flash zutabe-kromatografiaren bidez purifikatu ondoren (silize-gela,
hexano/AcOEt %30) 3a N-[(1-metil)-bentzil]-(2-metoxi)-p-anisidina (165 mg, 0.68
mmol) n-pentanotan kristaltzen den solido zuri bezala lortu zen.
Me
Me
N
H
OCH
3
Etekina: %99.
[α]D 20 : -3.7 (c = 2.9, CH2Cl2).
Bib. 8 [α]D 20 : -45.5 (c = 1.2, CHCl3).
U.p.: 84-86 o C (n-pentanotan).
Bib. 8 87-88 o C (hexanotan).
es: %9 (Chiralcel OD, hexano/2-propanol %2, 0.5 mL/min, tr (S) = 19.7 min (%45.5); tr
(R) = 21.7 min (%54.5).
1 H-NMR (δ, ppm): 1.66 (d, J = 6.7 Hz, 3H, CHCH3), 2.35 (s, 3H, Carom-CH3), 3.72 (s
ancho, 1H, NH), 3.79 (s, 3H, OCH3), 4.59 (q, J = 6.7 Hz, 1H, CHCH3), 6.44 (d, J = 8.7
Hz, 1H, H6), 6.64-6.69 (m, 1H, H5), 6.84 (d, J = 2.4 Hz, 1H, H3), 7.34-7.51 (m, 5H,
Carom-H).
13 C-NMR (δ, ppm): 17.9 (CaromCH3), 25.3 (CHCH3), 53.8 (CHCH3), 55.6 (OCH3),
111.3 (C5), 112.0 (C6), 116.7 (C3), 123.3 (C2), 125.7 (C2’, C6’), 126.7 (C3’, C5’), 128.5
(C4’), 139.4 (C1), 145.5 (C1’), 151.3 (C4).
168