Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ... Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
S. Arrasate Doktorego-Tesia 3.68 (s, 3H, OCH3), 3.86 (sz, 1H, CHNH), 4.22 (d, J = 5.5 Hz, 1H, CHNH), 6.45 (d, J = 8.7 Hz, 2H, H2, H6), 6.67 (d, J = 8.7, 2H, H3, H5), 7.19-7.29 (m, 5H, CHarom). 13 C-NMR (δ, ppm): 11.8 (CH3CHCH2CH3), 14.3 (CH3CHCH2CH3), 26.6 (CH3CHCH2CH3), 41.7 (CH3CHCH2CH3), 55.4 (OCH3), 62.3 (CHNH), 114.1 (C2, C6), 126.4 (C2’, C6’), 126.9 (C4’,), 128.0 (C3’, C5’), 141.9 (C1), 143.1 (C1’), 151.6 (C4). IR (CHCl3): 3412 (NH), 1514 (C=C), 1237 (CN) cm -1 . E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 269 (M + , 8), 213 (17), 212 (100), 168 (5), 134 (8), 91 (10), 77 (5). 5.2.1.6. 2e N-[(1-fenil)-bentzil]-p-anisidinaren sintesia. THF-tan disolbatuta dagoen bromobentzenozko (0.1 mL, 0.95 mmol) disoluzio bati, t-BuLi (0.86 M-eko disoluzio baten 2.4 mL, 2 mmol) tantaz-tanta gehitu zitzaion atmosfera geldopean eta –78 °C-tan, erreakzioa 2 orduz irabiatuz. Disoluzio honen gainean, toluenotan disolbatutako 1a N-bentziliden -p-anisidina (110 mg, 0.52 mmol) gehitu zen –78 °C-tan, ondorengo irabiaketa ordubetez mantendu zelarik –42 °C-tan. Erreakzioa ura gehituz (20 mL) gelditu zen, nahastea inguruneko tenperaturara heltzen utzi zen eta eter etilikoz erauzi zen. Ondoren, NaCl-ko disoluzio aseaz (3 × 10 mL) garbitu zen eta fase organikoa Na2SO4 anhidroz lehortu, iragazi eta kontzentratu zen. Produktua Flash kromatografia erabiliz purifikatu zen (silize-gela, hexano/AcOEt %10) 2e (88 mg, 0.30 mmol) olio modura lortu zelarik. 162 Ph N H OCH 3 Etekina: %32. U.p.: olioa.
5. Kapitulua Atal Esperimentala 1 H-NMR (δ, ppm): δ 3.72 (s, 3H, OCH3), 4.01 (sz, 1H, NH), 5.43 (s, 1H, CHNH), 6.51 (dd, J = 6.7, 2.2 Hz, 2H, H2, H6), 6.71 (dd, J = 6.7, 2.2 Hz, 2H, H3, H5), 7.25-7.40 (m, 10H, Harom). 13 C-NMR (δ, ppm): 55.7 (OCH3), 63.8 (CHNH), 114.6, 114.7 (Carom-H), 127.3 (Carom- H), 127.4 (Carom-H), 128.7 (Carom-H), 141.6 (C-Carom), 143.2 (C1), 152.1 (C4). IR (CHCl3): 3425 (N-H), 1508 (C=C), 1244 (C-N) cm -1 . E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 289 (M + , 21), 168 (18), 167 (100), 165 (24), 152 (18), 122 (4), 77 (4). 5.2.2. 1b-f Iminen gaineko erreaktibo organolitikoen adizioa. 5.2.2.1. 1b N-Bentziliden-2-metil-p-anisidinaren sintesia. Bentzaldehidoa (1 mL, 10 mmol) gehitu zitzaion dietil eter lehorretan disolbaturiko 4-metoxi-2-metilanilinaren (1.2 mL, 9 mmol) disoluzioari. Erreakzio- matrazean bahe molekularra jarri zen eta erreakzio-nahastea 16 orduz birfluxuan mantendu zen. Ondoren iragazi zen eta iragazia presiopean lurrundu zen 1b N- bentziliden-2-metil-p-anisidina (2 g, 8.88 mmol) lortu zelarik. H3C N OCH 3 Etekina: %99. U.p.: olioa. 8 1 H-NMR (δ, ppm): 2.42 (s, 3H, CH3), 3.83 (s, 3H, OCH3), 6.74-6.82 (m, 2H, H3, H5), 6.97 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H6), 7.47-7.49 (m, 3H, CHarom), 7.91-7.95 (m, 2H, CHarom), 8.39 (s, 1H, CH=N). 8 Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1993, 4, 1603. 163
- Page 119 and 120: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 121 and 122: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 123 and 124: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 125 and 126: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 127 and 128: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 129 and 130: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 131 and 132: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 133 and 134: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 135 and 136: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 137 and 138: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 139 and 140: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 141 and 142: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 143 and 144: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 145 and 146: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 147 and 148: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 149 and 150: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 151 and 152: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 153 and 154: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 155 and 156: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 157 and 158: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
- Page 159 and 160: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.1
- Page 161 and 162: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
- Page 163 and 164: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
- Page 165 and 166: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Fas
- Page 167 and 168: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.2
- Page 169: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 1 H
- Page 173 and 174: 5. Kapitulua Atal Esperimentala E.M
- Page 175 and 176: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.2
- Page 177 and 178: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
- Page 179 and 180: 5. Kapitulua Atal Esperimentala CH
- Page 181 and 182: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.2
- Page 183 and 184: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
- Page 185 and 186: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Ana
- Page 187 and 188: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
- Page 189 and 190: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 1 H
- Page 191 and 192: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR(
- Page 193 and 194: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
- Page 195 and 196: 5. Kapitulua Atal Esperimentala es:
- Page 197 and 198: 5. Kapitulua Atal Esperimentala O N
- Page 199 and 200: 5. Kapitulua Atal Esperimentala dis
- Page 201 and 202: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.5
- Page 203 and 204: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 28a
- Page 205 and 206: 5. Kapitulua Atal Esperimentala mmo
- Page 207 and 208: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.5
- Page 209 and 210: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Car
- Page 211 and 212: 5. Kapitulua Atal Esperimentala kon
- Page 213 and 214: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Ena
- Page 215 and 216: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Nah
- Page 217 and 218: 5. Kapitulua Atal Esperimentala pur
- Page 219 and 220: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.6
5. Kapitulua Atal Esperimentala<br />
1 H-NMR (δ, ppm): δ 3.72 (s, 3H, OCH3), 4.01 (sz, 1H, NH), 5.43 (s, 1H, CHNH), 6.51<br />
(dd, J = 6.7, 2.2 Hz, 2H, H2, H6), 6.71 (dd, J = 6.7, 2.2 Hz, 2H, H3, H5), 7.25-7.40 (m,<br />
10H, Harom).<br />
13 C-NMR (δ, ppm): 55.7 (OCH3), 63.8 (CHNH), 114.6, 114.7 (Carom-H), 127.3 (Carom-<br />
H), 127.4 (Carom-H), 128.7 (Carom-H), 141.6 (C-Carom), 143.2 (C1), 152.1 (C4).<br />
IR (CHCl3): 3425 (N-H), 1508 (C=C), 1244 (C-N) cm -1 .<br />
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 289 (M + , 21), 168 (18), 167 (100), 165 (24), 152<br />
(18), 122 (4), 77 (4).<br />
5.2.2. 1b-f Iminen gaineko erreaktibo organolitikoen adizioa.<br />
5.2.2.1. 1b N-Bentziliden-2-metil-p-anisidinaren <strong>sintesi</strong>a.<br />
Bentzaldehidoa (1 mL, 10 mmol) gehitu zitzaion dietil eter lehorretan<br />
disolbaturiko 4-metoxi-2-metilanilinaren (1.2 mL, 9 mmol) disoluzioari. Erreakzio-<br />
matrazean bahe molekularra jarri zen eta erreakzio-nahastea 16 orduz birfluxuan<br />
mantendu zen. Ondoren iragazi zen eta iragazia presiopean lurrundu zen 1b N-<br />
bentziliden-2-metil-p-anisidina (2 g, 8.88 mmol) lortu zelarik.<br />
H3C<br />
N<br />
OCH<br />
3<br />
Etekina: %99.<br />
U.p.: olioa. 8<br />
1 H-NMR (δ, ppm): 2.42 (s, 3H, CH3), 3.83 (s, 3H, OCH3), 6.74-6.82 (m, 2H, H3, H5),<br />
6.97 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H6), 7.47-7.49 (m, 3H, CHarom), 7.91-7.95 (m, 2H, CHarom), 8.39<br />
(s, 1H, CH=N).<br />
8 Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1993, 4, 1603.<br />
163
Change language