Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

5. Kapitulua Atal Esperimentala
Fase organikoa Na2SO4 anhidroz lehortu zen, iragazi egin zen eta hutsean kontzentratu
zen, etanoletan kristaldu zen 1a (12.9 g. 61.1 mmol) solido marroi moduan lortu zelarik.
N
OCH
3
Etekina: %97
U.p.: 69-71 o C (EtOH).
Bib. 6 : 71-72 o C (EtOH).
1 H-NMR (δ, ppm): 3.84 (s, 3H, OCH3), 6.94 (d, 2H, J = 8.9 Hz, H3, H5), 7.25 (d, 2H, J
= 8.9 Hz, H2, H6), 7.45-7.48 (m, 3H, H3’, H4’, H5’), 7.87-7.91 (m, 2H, H2’, H6’), 8.48 ( s,
1H, HC=N).
13 C-NMR (δ, ppm): 55.4 (OCH3), 114.4 (C3, C5), 122.1 (C2, C6), 128.5, 128.6 (C2’, C6’,
C3’, C5’), 130.9 (C4’), 136.5 (C1), 144.9 (C1’), 158.1 (C=N), 158.3 (C4).
IR (CHCl3):1625 (C=N) cm -1 .
E.M. (IE) [m/z (ugaritasun erlatiboa)]: 211 (M + , 87), 196 (100), 167 (22), 141 (10), 115
(7).
Analisi elementala: C14H13NO
Kalkulatua: %C: 79.60 %H: 6.20 %N: 6.63
Lortutakoa: %C: 79.59 %H: 6.22 %N: 6.59
5.2.1.2. (R)-2a (R)-(+)-N-[(1-metil)-bentzil]-p-anisidinaren sintesia.
(–)-Esparteinaren (0.3 mL, 1.3 mmol) disoluzioari MeLi-a (0.96M-eko disoluzio
baten 1.2 mL, 1.1 mmol) gehitu zitzaion –78 °C-tan, 30 minutu irabiatuz mantendu
zelarik. Hexanotan (10 mL) disolbatuta dagoen 1a N-bentziliden-p-anisidina (106.5 mg,
0.5 mmol) atmosfera geldopean gehitu zitzaion eta erreakzio-nahastea –42 °C-tan
ordubete mantendu zen irabiatuz. Erreakzioa ura gehituz (20 mL) gelditu zen eta
6 Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Tomioka, K. Tetrahedron, 1994, 50, 4429.
157