Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
H 3CO
I
O
OCH 3
N
OH a
O
H 3CO
H 3CO
HO
N O
OH
b
H 3CO
H 3CO
50 54 55 (%98)
H
N O
Erreaktiboak eta baldintzak: a) t-BuLi, THF, -78 o C, 2 o. b) TFA, NaBH4, 0 o C; 0 o C→
i. t., 15 o.
4.46 Eskema
Parham ziklaziorako baldintzak egokitzearren, saikuntza ezberdinak egin ziren
erreaktibo organolitikoaren estekiometria, erreakzio-denbora eta erreakzio- tenperatura
aldatuz. Emaitza onenak jarraian adierazten direnak dira. Lehenengo, 44 sukzinimida t-
BuLi-ko 2.5 baliokideekin tratatu zen –78 o C-tan eta 2 ordutan zehar. Erreakzioa oso
arin elaboratu ondoren, 0 o C-tan NaBH4–CF3CO2H-z tratatu zen erredukzioa gerta
zedin. Azkenik, erreakzio-nahastea, 15 orduz inguruneko tenperaturatan irabiatuz
mantendu zen, 55 tetrahidropirroloisokinolona etekin bikainaz (%98) eta %99-ko
enantiomeria-soberakinaz lortu zelarik.
49 tetrahidropirroloisokinolonaren estereokimika, NOE kendura saioen eta 1 H-
1
H nukleo-desakoplamendu saioen bidez baieztatu genuen. Emaitza aipagarrienak
ondoko hauek dira: H-10b protoiaren eta C-5 guneko talde hidroxiloaren metilen
protoien arteko NOE-a ikusten zela eta H-5 protoiaren eta H-10b protoiaren arteko
NOE-a ez zela existitzen. Datu hauetan oinarrituz esan dezakegu, 6 kideetako eraztunak
semiaulki moduko konformazioa duela, non C-5 guneko ordezkatzailea pseudoaxial
posizioan dagoen. Beraz, H-5 eta H-10b protoien trans antolamendu erlatiboa dela eta,
C-10b guneko konfigurazioa R dela esan dezakegu (4.5 Irudia).
OH
147