Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

More documents

Recommendations

Info

S. Arrasate Doktorego-Tesia 146 NaBH 4 3RCO 2H NaBH(OCOR) 3 3H 2 NaBH4 RCO2H NaBH3OCOR H2 4.44 Eskema Aziloxiborohidruroak, indolak, kinolinak, isokinolinak eta erlazionaturiko heterozikloak, iminak, enaminak, oximak, enamidak eta antzeko funtzio-taldeak erreduzitzeko gai dira. Era berean, amidak eta nitriloak, aril alkoholak eta zetonak, aldehidoak zetonen aurrean eta β-hidroxizetonak 1,3-dioletara, estereoselektiboki erreduzi ditzakete. Hurrengo adibidean, alkoholak hidrokarburoetara erreduzitzeko, NaBH4−CF3CO2H sistema erabil daitekeela adierazten da. Ikus daitekeenez, metodo hau gainera, guztiz diastereoselektiboa da (4.45 Eskema). Ph OH N NaBH 4 CF 3CO 2H 4.45 Eskema Aurreko emaitzetan oinarrituz, 44 iodatutako N-fenetilsukzinimidaren Parham ziklazioa eta ondorengo hidroxilo taldearen erredukzioa NaBH4−CF3CO2H sistema erabiliz, egin genuen (4.46 Eskema). Ph N
4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak H 3CO I O OCH 3 N OH a O H 3CO H 3CO HO N O OH b H 3CO H 3CO 50 54 55 (%98) H N O <strong>Erreaktibo</strong>ak eta baldintzak: a) t-BuLi, THF, -78 o C, 2 o. b) TFA, NaBH4, 0 o C; 0 o C→ i. t., 15 o. 4.46 Eskema Parham ziklaziorako baldintzak egokitzearren, saikuntza ezberdinak egin ziren erreaktibo organolitikoaren estekiometria, erreakzio-denbora eta erreakzio- tenperatura aldatuz. Emaitza onenak jarraian adierazten direnak dira. Lehenengo, 44 sukzinimida t- BuLi-ko 2.5 baliokideekin tratatu zen –78 o C-tan eta 2 ordutan zehar. Erreakzioa oso arin elaboratu ondoren, 0 o C-tan NaBH4–CF3CO2H-z tratatu zen erredukzioa gerta zedin. Azkenik, erreakzio-nahastea, 15 orduz inguruneko tenperaturatan irabiatuz mantendu zen, 55 tetrahidropirroloisokinolona etekin bikainaz (%98) eta %99-ko enantiomeria-soberakinaz lortu zelarik. 49 tetrahidropirroloisokinolonaren estereokimika, NOE kendura saioen eta 1 H- 1 H nukleo-desakoplamendu saioen bidez baieztatu genuen. Emaitza aipagarrienak ondoko hauek dira: H-10b protoiaren eta C-5 guneko talde hidroxiloaren metilen protoien arteko NOE-a ikusten zela eta H-5 protoiaren eta H-10b protoiaren arteko NOE-a ez zela existitzen. Datu hauetan oinarrituz esan dezakegu, 6 kideetako eraztunak semiaulki moduko konformazioa duela, non C-5 guneko ordezkatzailea pseudoaxial posizioan dagoen. Beraz, H-5 eta H-10b protoien trans antolamendu erlatiboa dela eta, C-10b guneko konfigurazioa R dela esan dezakegu (4.5 Irudia). OH 147
Page 1 and 2:
Jakintza-arloa: Kimika Erreaktibo o
Page 3 and 4:
ZIENTZI FAKULTATEA KIMIKA ORGANIKOA
Page 5 and 6:
Aurkibidea 2.4.2. (-)-Esparteinaren
Page 7 and 8:
Aurkibidea 5.2.3. Beste estakatzail
Page 9 and 10:
Aurkibidea N,N-(bentziloxikarbonil-
Page 11 and 12:
S. Arrasate Doktorego-Tesia jasan d
Page 13 and 14:
S. Arrasate Doktorego-Tesia hidroge
Page 15 and 16:
S. Arrasate Doktorego-Tesia H 3CO H
Page 17 and 18:
S. Arrasate Doktorego-Tesia (1.3 Es
Page 19 and 20:
S. Arrasate Doktorego-Tesia tetrahi
Page 21 and 22:
S. Arrasate Doktorego-Tesia protoi
Page 23 and 24:
S. Arrasate Doktorego-Tesia 2. O-Be
Page 25 and 26:
2. Kapitulua Aminak 2.1. ASPEKTU OR
Page 27 and 28:
2. Kapitulua Aminak ere. Talde akti
Page 29 and 30:
2. Kapitulua Aminak H 2N H 2N R 1 O
Page 31 and 32:
2. Kapitulua Aminak alboan dutenean
Page 33 and 34:
2. Kapitulua Aminak zinetikopetan.
Page 35 and 36:
2. Kapitulua Aminak Tomioka-k 24,25
Page 37 and 38:
2. Kapitulua Aminak N R 1 H O 4 N O
Page 39 and 40:
2. Kapitulua Aminak Ph N H OCH 3 R
Page 41 and 42:
2. Kapitulua Aminak 2.2. ESTEKATZAI
Page 43 and 44:
2. Kapitulua Aminak 2.1. Taula Erre
Page 45 and 46:
2. Kapitulua Aminak Hala ere, disol
Page 47 and 48:
2. Kapitulua Aminak Ondoren, erreak
Page 49 and 50:
2. Kapitulua Aminak ikusi zuen. 24,
Page 51 and 52:
2. Kapitulua Aminak Era honetan, ar
Page 53 and 54:
2. Kapitulua Aminak eratorritako es
Page 55 and 56:
2. Kapitulua Aminak Era berean, C-4
Page 57 and 58:
2. Kapitulua Aminak 2.4. ESTEKATZAI
Page 59 and 60:
2. Kapitulua Aminak 2.6. Taula Erre
Page 61 and 62:
2. Kapitulua Aminak transmetalazioa
Page 63 and 64:
2. Kapitulua Aminak N-(2,2-dimetilp
Page 65 and 66:
2. Kapitulua Aminak 2.4.2.2. Bentzi
Page 67 and 68:
2. Kapitulua Aminak esparteinaren e
Page 69 and 70:
2. Kapitulua Aminak Ikerlari batzuk
Page 71 and 72:
2. Kapitulua Aminak disoluzioa gehi
Page 73 and 74:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak 3.1.
Page 75 and 76:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
Page 77 and 78:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
Page 79 and 80:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak O N
Page 81 and 82:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak Desp
Page 83 and 84:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak Me R
Page 85 and 86:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak diso
Page 87 and 88:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak eta
Page 89 and 90:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak β-A
Page 91 and 92:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak zeti
Page 93 and 94:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak R 1
Page 95 and 96:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak erat
Page 97 and 98:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak alda
Page 99 and 100:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak hurr
Page 101 and 102:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak bai
Page 103 and 104: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak hone
Page 105 and 106: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak H 3C
Page 107 and 108: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
Page 153: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
Page 159 and 160: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.1
Page 161 and 162: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
Page 163 and 164: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
Page 165 and 166: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Fas
Page 169 and 170: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 1 H
Page 173 and 174: 5. Kapitulua Atal Esperimentala E.M
Page 177 and 178: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
Page 179 and 180: 5. Kapitulua Atal Esperimentala CH
Page 183 and 184: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
Page 185 and 186: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Ana
Page 187 and 188: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
Page 191 and 192: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR(
Page 193 and 194: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
Page 195 and 196: 5. Kapitulua Atal Esperimentala es:
Page 197 and 198: 5. Kapitulua Atal Esperimentala O N
Page 199 and 200: 5. Kapitulua Atal Esperimentala dis
Page 203 and 204: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 28a
Page 205 and 206:
5. Kapitulua Atal Esperimentala mmo
Page 207 and 208:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.5
Page 209 and 210:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Car
Page 211 and 212:
5. Kapitulua Atal Esperimentala kon
Page 213 and 214:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Ena
Page 215 and 216:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Nah
Page 217 and 218:
5. Kapitulua Atal Esperimentala pur
Page 219 and 220:
Page 221 and 222:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 45
Page 223 and 224:
Page 225 and 226:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Hon
Page 227 and 228:
5. Kapitulua Atal Esperimentala (CH
Page 229 and 230:
5. Kapitulua Atal Esperimentala H3C
Page 231 and 232:
Å Amstrong AcOEt Etil azetatoa Lab
Page 233 and 234:
IR Infragorria Laburdurak eta Akron
show all

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?