Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak<br />
hurrengo helburua, Parham ziklazioaren estereoselektibitatea aztertzea zen. Iodatutako<br />
N-fenetilimidaren <strong>sintesi</strong>an eter sililatuaren hidrolisia gertatu zenez, 44 imida iodatuaren<br />
Parham ziklazioa egin genuen, metalazio−ziklazio prozesuan, hidroxilo taldearen<br />
eraginik ez baizen espero.<br />
Lehenengo saiakuntzan, 44 imida, prozedura orokorraren arabera (2 bal., -78 o C,<br />
6 ordu), t-BuLi-z tratatu genuen. Erreakzio-nahastearen 1 H-RMN-ak, ziklazio produktua<br />
eratu zela adierazi zigun. Hala ere, ez genuen lortu konposatua purifikatzea<br />
kromatografia-tekniken bidez, erabat ezegonkorra baizen. Erreakzio-nahastea<br />
deskonposatuz zihoan heinean, kolore urdin bizia agertuz zihoan. Gure ikerkuntztaldean<br />
egindako aurreko ikerlanetan emaitza antzekoak lortu genituen. 90 Parham<br />
ziklazio hauen produktuak, hots, α-hidroxilaktamak, ura erraz gal dezakete dagozkien<br />
enamidak eratzeko. Enamida hauek, erradikalen bidezko prozesuaren bidez auto<br />
oxidazioa paira dezakete, dimero-egitura duten pigmentu urdinak eratzen direlarik. 94<br />
Horregatik, α-hidroxilaktamaren deshidratazioa ekiditeko, Parham ziklazioaren ostean<br />
hidroxilo taldea erreduzitzea pentsatu genuen. Metodo hau, emaitza bikainak eskeini<br />
ditu antzeko substratuei aplikatu zaienean. 24<br />
Zentzu honetan, borohidruro sodikoa azido karboxiliko bati lotzen zaionean,<br />
aziloxiborohidrurozko espezieak eratzen dira, zeintzuk, beste konposatuak<br />
erreduzitzeko ahalmena duten. Aziloxiborohidruro sodikoaren eraketan, azido<br />
karboxilikoaren hiru baliokide edo gehiago erabiliz, hain erreaktiboa ez den<br />
triaziloxiborohidruro sodiko espeziea sortzen da. <strong>Erreaktibo</strong>agoa den aziloxiborohidruro<br />
sodikoa, azido karboxilikoaren baliokide bat erabiliz eratzen da (4.44 Eskema). 95<br />
94 Irikawa, H.; Ooe, S.; Okumura, Y. Bull. Chem. Soc. Jpn 1988, 61, 3365.<br />
95 a) Aziloxiborohidruroei buruzko azterketarako, ikusi: Gribble, G. W.; Nutaitis, C. F. Org. Prep.. Int.<br />
1985, 17, 317. Berriki argitaratutako aziloxiborohidruroen erabilgarritasunari buruzko berrikuspenak<br />
egiteko, ikusi: b) Gribble, G. W. ACS Symp. Ser. 1996, 641, 167. c) Gribble, G. W. Chemtech. 1996, 26,<br />
26.<br />
145
Change language