Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak<br />
46a-b<br />
H 3CO<br />
H 3CO<br />
H3CO<br />
OCH 3<br />
N<br />
R 1<br />
R 1<br />
OH<br />
O<br />
47a (5S, 10bS) R 1 = Me<br />
47b (5S, 10bS)<br />
N<br />
OR 2<br />
O<br />
R 1 = n-Bu<br />
4.42 Eskema<br />
H3CO<br />
H3CO<br />
OCH 3<br />
N<br />
R 1<br />
OR 2<br />
TE-1<br />
H<br />
OCH 3<br />
N<br />
O<br />
R 1<br />
OR 2<br />
O<br />
arenio ioia<br />
R2 =TBDPS ó H<br />
Lortutako emaitza estereokimikoak, berandu gertatzen den semiaulki erako<br />
trantsizio-egoera batekin bat datoz, non C-5 guneko ordezkatzailea posizio pseudoekuatorialan<br />
kokatzen den. N-aziliminio ioiaren Re aurpegitik gertatzen den eraztun<br />
aromatikoaren erasoak, behatutako estereokimikara eramango zuen, non 10b gunean<br />
kokatuta dagoen Me-a edo n-Bu-a posizio pseudo-axialan kokatuko zen (4.3 Irudia).<br />
Emaitza hau ez dator bat argitaratutako zenbait adibidekin. Hart 88 ereduaren arabera,<br />
eratuko litzatekeen trantsizio-egoera faboratuena, A 1,3 tentsio minimoak dituen<br />
trantsizio-egoera izango litzateke. Beraz, nitrogeno atomoaren ondoan ordezkatzaileak<br />
dituzten N-aziliminio ioien gaineko π nukleozaleen molekula barneko ziklazioetan,<br />
ordezkatzaile hauek, ardatz eran kokatu behar dira, ordezkatzailearen eta laktonaren<br />
karboniloaren arteko A 1,3 tentsioa ekiditeko. 89 5-feniltetrahidro[2,1-a]isokinolonen, 10 ª 5-<br />
88 Hart, D. J. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 397.<br />
89 Mooiweer, H. H.; Hiemstra, H.; Speckamp, W. N. Tetrahedron 1989, 45, 4627.<br />
141
Change language