Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Share Embed Flag
Download ePaper

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ... Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

euskara.euskadi.net
from euskara.euskadi.net More from this publisher
17.01.2013 Views

S. Arrasate Doktorego-Tesia 140 noe H 3CO H OCH 3 7 10 CH3 10b 6 H 47a H 5 N noe OH O J gem = 16.2 Hz J ax-ax = 11.2 Hz J ax-ec = 3.6 Hz 1 2 noe H 3CO OCH 3 H 10b H 6 5 N 1 noe-rik ez H OH O 2 noe-rik ez 4.2 Irudia 47b 7 10 noe J gem = 16.3 Hz J ax-ax = 11.5 Hz J ax-ec = 4.0 Hz 4.1 Taula 47a-b tetrahidropirroloisokinolonen NOE kendura saioak. 47a 47b Irradiatutako protoia δ (ppm) Behatutako NOE-a H-5 CH3 CH2OH H-5 CH2 CH2OH 3.55-3.67 (m) 1.55 (s) 3.98-4.03 (m) 3.59-3.64 (m) 1.70-1.93 (m) 3.92-4.09 (m) CH3, H-6ek, CH2OH H-5, H-10, H-1a, H-2a, OH (negatiboa) H-5, H-6ax, H-6ek, OH CH2, H-6ek, CH2OH H-5, H-10, H-1a, H-2a, OH (negatiboa) H-5, H-6ax, H-6ek, OH Adizio nukleozalea−N-aziliminio ioien bidezko ziklazioa segidaren bilakaera estereokimikoa, trantsizio-egoeran agertzen diren konformazio kontuetan oinarrituz azal daiteke. Erreakzioaren etapa mugatzailea N-aziliminioaren gaineko eraztun aromatikoaren erasoa dela onartzen delarik (4.42 Eskema).

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak 46a-b H 3CO H 3CO H3CO OCH 3 N R 1 R 1 OH O 47a (5S, 10bS) R 1 = Me 47b (5S, 10bS) N OR 2 O R 1 = n-Bu 4.42 Eskema H3CO H3CO OCH 3 N R 1 OR 2 TE-1 H OCH 3 N O R 1 OR 2 O arenio ioia R2 =TBDPS ó H Lortutako emaitza estereokimikoak, berandu gertatzen den semiaulki erako trantsizio-egoera batekin bat datoz, non C-5 guneko ordezkatzailea posizio pseudoekuatorialan kokatzen den. N-aziliminio ioiaren Re aurpegitik gertatzen den eraztun aromatikoaren erasoak, behatutako estereokimikara eramango zuen, non 10b gunean kokatuta dagoen Me-a edo n-Bu-a posizio pseudo-axialan kokatuko zen (4.3 Irudia). Emaitza hau ez dator bat argitaratutako zenbait adibidekin. Hart 88 ereduaren arabera, eratuko litzatekeen trantsizio-egoera faboratuena, A 1,3 tentsio minimoak dituen trantsizio-egoera izango litzateke. Beraz, nitrogeno atomoaren ondoan ordezkatzaileak dituzten N-aziliminio ioien gaineko π nukleozaleen molekula barneko ziklazioetan, ordezkatzaile hauek, ardatz eran kokatu behar dira, ordezkatzailearen eta laktonaren karboniloaren arteko A 1,3 tentsioa ekiditeko. 89 5-feniltetrahidro[2,1-a]isokinolonen, 10 ª 5- 88 Hart, D. J. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 397. 89 Mooiweer, H. H.; Hiemstra, H.; Speckamp, W. N. Tetrahedron 1989, 45, 4627. 141

S. Arrasate Doktorego-Tesia<br />

140<br />

noe<br />

H 3CO<br />

H<br />

OCH 3<br />

7 10<br />

CH3 10b<br />

6<br />

H<br />

47a<br />

H<br />

5<br />

N<br />

noe<br />

OH<br />

O<br />

J gem = 16.2 Hz<br />

J ax-ax = 11.2 Hz<br />

J ax-ec = 3.6 Hz<br />

1<br />

2<br />

noe<br />

H 3CO<br />

OCH 3<br />

H<br />

10b<br />

H<br />

6 5 N<br />

1<br />

noe-rik ez<br />

H<br />

OH<br />

O<br />

2<br />

noe-rik ez<br />

4.2 Irudia<br />

47b<br />

7 10<br />

noe<br />

J gem = 16.3 Hz<br />

J ax-ax = 11.5 Hz<br />

J ax-ec = 4.0 Hz<br />

4.1 Taula 47a-b tetrahidropirroloisokinolonen NOE kendura saioak.<br />

47a<br />

47b<br />

Irradiatutako protoia δ (ppm) Behatutako NOE-a<br />

H-5<br />

CH3<br />

CH2OH<br />

H-5<br />

CH2<br />

CH2OH<br />

3.55-3.67 (m)<br />

1.55 (s)<br />

3.98-4.03 (m)<br />

3.59-3.64 (m)<br />

1.70-1.93 (m)<br />

3.92-4.09 (m)<br />

CH3, H-6ek, CH2OH<br />

H-5, H-10, H-1a, H-2a, OH (negatiboa)<br />

H-5, H-6ax, H-6ek, OH<br />

CH2, H-6ek, CH2OH<br />

H-5, H-10, H-1a, H-2a, OH (negatiboa)<br />

H-5, H-6ax, H-6ek, OH<br />

Adizio nukleozalea−N-aziliminio ioien bidezko ziklazioa segidaren bilakaera<br />

estereokimikoa, trantsizio-egoeran agertzen diren konformazio kontuetan oinarrituz azal<br />

daiteke. Erreakzioaren etapa mugatzailea N-aziliminioaren gaineko eraztun<br />

aromatikoaren erasoa dela onartzen delarik (4.42 Eskema).

logo

Prodotti

Risorse

Aziende

Terms of service
Privacy policy
Cookie policy
Cookie settings
Imprint
Change language
Made with love in Switzerland
© 2024 Yumpu.com all rights reserved

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!