Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Chiron-ek eta Graff-ek frogatu dute, 85 α-hidroxilaktama-oxoamida oreka
tautomerikoa, nitrogeno atomoaren R 1 ordezkatzailearen naturaren, gune kuaternarioan
dagoen R 2 -ren, heterozikloan dagoen ordezkapenaren eta karbonilo taldeen arteko
karbono atomo kopuruaren, araberakoa dela (4.1 Irudia). Ordezkatzaileek tautomero
ziklikoaren eraketa errazten dute, katea luzatzen den heinean isomero linealaren eraketa
nagusitzen delarik.
R 1
H
N
O
O
n
R 2
HO
R 2
R 1
N
(CH 2) n
4.1. Irudia Oxoamida-α-hidroxilaktama tautomeria.
Hala eta guztiz ere, tautomero ziklikoen eraketa erreza da, oreka, ingurune
azidoan α-hidroxilaktamarantz desplazatzen baita.
Ondoren, pirroloisokinolina hezurdura lortzeko eta prozeduraren
estereoselektibitatea aztertzeko asmoz, 45a-b oxoamiden gaineko N-aziliminio ioien
bidezko molekula barneko ziklazio erreakzioa burutu genuen.
Orokorrean, N-aziliminio ioien eraketak katalizatzaile azido baten beharra
dauka. Ioi hauen eraketan, Brönsted azidoak (azido sulfurikoa, azido 4metilbentzenosulfonikoa,
azido metanosulfonikoa, azido trifluoroazetikoa, azido
dikloroazetikoa, azido formikoa, azido azetikoa, azido polifosforikoa edo hidrogeno
haluroak) zein Lewis azidoak (zink haluroak, aluminio trikloruroa, boro trifluoruroa,
eztainu tetrakloruroa edo titanio tetrakloruroa) erabili dira. 1 Azido hauek hidroxilo
taldearen irteera eragiten dute, honek, oxoamida eta/edo hidroxilaktama tautomeroen
84 Dijkink, J.; Speckamp, W. N. Heterocycles 1979, 12, 1147.
85 Chiron. R.; Graff, Y. Bull. Soc. Chem. Fr. 1971, 2145.
O
137