Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
taldean 82 erabili den imiden gaineko erreaktibo organolitikoen adizioan oinarritzen den
metodologia jarraitu genuen.
Aurrekoa kontuan izanda, erreaktibo organolitikoen 43 N-fenetilsukzinimidaren
gaineko adizio nukleozalearen erreakzioa aztertu genuen. 83 Lehendik egokitutako
baldintzak aplikatu ziren (RLi 2 baliokide, THF, -78 o C, 6 o), baina 43 imidak,
dagozkien 45 oxoamidak etekin baxuaz eman zituen. Hau dela eta, hainbat saikuntza
egin ziren baldintza ezberdinetan, emaitza onenak organolitikoaren 4 baliokideekin, –78
o
C-tan eta 6 ordutan zehar lortu zirelarik (4.40 Eskema). Argitaratutako ikerlanen
arabera, era honetako erreakzioetan etekina hobetzen dela adierazi da, bai Grignard bai
organolitikoaren, 84 oro har, erreaktibo organometalikoaren soberakina erabiliz. Hala ere,
ez da aurkitu erreaktibo organometalikoaren soberakina erabiltzearen beharra argitzen
duen azalpenik.
136
H 3CO
H 3CO
O
N
OTBDPS
O
a, b
H 3CO
H 3CO
HN
OTBDPS
43 45a R = Me %76
45b R= n-Bu %54
Erreaktiboak eta baldintzak: a) RLi (4 bal.), -78 o C, THF, 6 o. b) H2O, -78 o C→ i. t.
4.40 Eskema
Gure kasuan, ikus daitekeenez, dagozkien tautomero ziklikoak, hots,
hidroxilaktamak lortu beharrean, 45a eta 45b oxoamidak lortu genituen.
82 a) Collado, M. I.; Sotomayor, N.; Villa, M. J.; Lete, E. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6193. b) Collado,
M. I.; Manteca, I.; Sotomayor, N.; Villa, M. J.; Lete, E. J. Org. Chem. 1997, 62, 2080.
83 García, E.; Ardeo, A.; Arrasate, S.; Lete, E.; Sotomayor, N. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1511.
O
O
R