Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

More documents

Recommendations

Info

S. Arrasate Doktorego-Tesia iodoamidak, 66 transiodazioa 67 eta iodonio gatzak erabiliz, emaitza bikainak lortu dira konposatu aromatikoen iodazio erreakzioetan. Iodonio gatzen barnean, Barluenga-k 68 bis(piridinia)iodonio tetrafluoroboratoa (Ipy2BF4), iodazio aromatikorako erabilera anitzeko erreaktiboa dela adierazi du. Bentzeno eratorrien 69 iodazio erreakzioan, iodo monokloruroa, gehien erabiltzen den erreaktiboa da. Erreaktibo hau, bakarrik 70 edo ZnCl2-ren, 71 bentziltrimetilamonio kloruroaren, 72 edo piridinaren 73 aurrean erabili da. Erreaktibo hau erabiliz, (poli)metilbentzenoak, 74 anilinak, 69,75 fenolak, haloaromatikoak eta polimetoxibentzenoak 76 bezalako konposatu aromatikoak iodatu dira. Hala eta guztiz ere, konposatu polizikliko aromatuei aplikatzen zaienean, klorazio erreakzioa da nagusi. 77 Mota hauetako erreakzio gehienetan, azido azetikoa bezalako disolbatzaile polarrak erabiltzen dira. Proposatutako mekanismoa, iodo monokloruroaren hauste heterolitikoan eta ondorengo iodonio katioiaren substratu aromatikoaren gaineko eraso 65 a) Miller, L. L.; Watkins, B. F. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 1515. b) Shono, T.; Matsumura, Y.; Katoh, S.; Ikeda, K.; Kamada, T. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1649. 66 Fish, R. W.; Rosenblum, M. J. Org. Chem. 1965, 30, 1253. 67 a) Tashiro, M.; Yamato, T. J. Org. Chem. 1979, 44, 3037. b) Tashiro, M.; Makishima, T.; Horie, S. J. Chem. Res. (S) 1987, 342. 68 a) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.; Campos, P. J.; Asensio, G. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 1016. b) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.; Campos, P. J.; Asensio, G. J. Org. Chem. 1993, 58, 2058. c) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.; Campos, P. J.; Asensio, G. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3893. 69 Berliner, E. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 3632, eta hor adierazitako erreferentziak. 70 Woollet, G. H.; Johnson, W. W. Org. Synth. 1943, Collect. Vol. II, 343. 71 Keefer, R. M.; Andrews, L. J. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 5623. 72 Kajigaeshi, S.; Kakinami, T.; Yamasaki, H.; Fujisaki, S.; Okamoto, T. Bull, Chem. Soc. Jpn. 1988, 61, 600. 73 Muathen, H. A. J. Chem. Res (S) 1994, 405. 74 a) Lambourne, L. J.; Robertson, P. W. J. Chem. Soc. 1947, 1167. b) Keefer, R. M.; Andrews, L. J. J. Chem. Soc. 1950, 72, 5170. c) Andrews, L. J.; Keefer, R. M. J. Chem. Soc. 1957, 79, 1412. 75 Sandin, R. B.; Drake, W. V.; Leger, F. Org. Synth. 1943, Collet. Vol. 2, 196. 76 Jones, B.; Richardson, E. N. J. Chem. Soc. 1953, 713. 77 Turner, D. E.; O’Malley, R. F.; Sardella, D. J.; Barinelli, L. S.; Kaul, P. J. Org. Chem. 1994, 59, 7335. 134
4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak elektroizalean oinarritzen da. 78 Hain polarrak ez diren disolbatzaileak erabiltzen direnean, produktu kloratua albo-produktu bezala agertzen da. 79 Beste alde batetik, eraztun aromatikoan dauden oxigenodun edo nitrogenodun ordezkatzaileek, erasoaren erregiokimika para gunerantz bideratzen dute. Gune hori okupatuta badago, orto-iodazioa 80 gerta daiteke. Sarritan poliiodatutako konposatuak eratzen dira, batzuetan erregiokimika ez baitago hain zehaztuta. 68b,81 Imidaren iodazioa egiteko, iodo monokloruroa erabiltzea erabaki genuen, gure ikerkuntz-taldean emaitza bikainak lortu baiziren. Era honetan, 43 sukzinimida, CHCl3tan disolbatutako ICl-ko 2 baliokideekin inguruneko tenperaturatan eta 15 orduz tratatuz, 44 iodatutako produktua lortu zen (%75), aldi berean, eter sililatuaren ezabapena gertatu zelarik. Era honetan, enantiomerikoki puruak diren 43 eta 44 N-fenetilsukzinimidak prestatu genituen. Enantiomeria-soberakinak, fase kiralean egindako HPLC-z baliatuz (Chiralcel OD/OJ, %5-10 hexano/i-PrOH, 0.8-1 mL/min) kalkulatu genituen. Gune estereogenikoaren epimerizazioa ez zela gertatu baieztatu genuen. Beraz, lortutako enantiomeria-soberakinak hasierako L-DOPA-ren parekoa izan ziren (%99). 4.2.2. N-Aziliminio ioien bidezko ziklazioaren estereoselektibitatea. Enantiomerikoki puruak diren tetrahidropirroloisokinolonen sintesia. Behin 43 N-fenetilimida sintetizatuta, N-aziliminio ioien bidezko ziklazioaren estereoselektibitatearen azterketa egin genuen. Lehenengo, N-aziliminio ioien aitzindari gertuenak diren hidroxilaktamak eratzea beharrezkoa zen. Horretarako, gure ikerkuntz- 78 Bennett, F. W.; Sharpe, A. G. J. Chem. Soc. 1950, 1383. 79 Hubig, S. M.; Jung, W.; Kochi, J. K. J. Org. Chem. 1994, 59, 6233. 80 Bachki, A.; Foubelo, F.; Yus, M. Tetrahedron 1994, 50, 5139. 81 Orito, K.; Hatakeyama, T.; Takeo, M.; Suginome, H. Synthesis 1995, 1273. 135
Page 1 and 2:
Jakintza-arloa: Kimika Erreaktibo o
Page 3 and 4:
ZIENTZI FAKULTATEA KIMIKA ORGANIKOA
Page 5 and 6:
Aurkibidea 2.4.2. (-)-Esparteinaren
Page 7 and 8:
Aurkibidea 5.2.3. Beste estakatzail
Page 9 and 10:
Aurkibidea N,N-(bentziloxikarbonil-
Page 11 and 12:
S. Arrasate Doktorego-Tesia jasan d
Page 13 and 14:
S. Arrasate Doktorego-Tesia hidroge
Page 15 and 16:
S. Arrasate Doktorego-Tesia H 3CO H
Page 17 and 18:
S. Arrasate Doktorego-Tesia (1.3 Es
Page 19 and 20:
S. Arrasate Doktorego-Tesia tetrahi
Page 21 and 22:
S. Arrasate Doktorego-Tesia protoi
Page 23 and 24:
S. Arrasate Doktorego-Tesia 2. O-Be
Page 25 and 26:
2. Kapitulua Aminak 2.1. ASPEKTU OR
Page 27 and 28:
2. Kapitulua Aminak ere. Talde akti
Page 29 and 30:
2. Kapitulua Aminak H 2N H 2N R 1 O
Page 31 and 32:
2. Kapitulua Aminak alboan dutenean
Page 33 and 34:
2. Kapitulua Aminak zinetikopetan.
Page 35 and 36:
2. Kapitulua Aminak Tomioka-k 24,25
Page 37 and 38:
2. Kapitulua Aminak N R 1 H O 4 N O
Page 39 and 40:
2. Kapitulua Aminak Ph N H OCH 3 R
Page 41 and 42:
2. Kapitulua Aminak 2.2. ESTEKATZAI
Page 43 and 44:
2. Kapitulua Aminak 2.1. Taula Erre
Page 45 and 46:
2. Kapitulua Aminak Hala ere, disol
Page 47 and 48:
2. Kapitulua Aminak Ondoren, erreak
Page 49 and 50:
2. Kapitulua Aminak ikusi zuen. 24,
Page 51 and 52:
2. Kapitulua Aminak Era honetan, ar
Page 53 and 54:
2. Kapitulua Aminak eratorritako es
Page 55 and 56:
2. Kapitulua Aminak Era berean, C-4
Page 57 and 58:
2. Kapitulua Aminak 2.4. ESTEKATZAI
Page 59 and 60:
2. Kapitulua Aminak 2.6. Taula Erre
Page 61 and 62:
2. Kapitulua Aminak transmetalazioa
Page 63 and 64:
2. Kapitulua Aminak N-(2,2-dimetilp
Page 65 and 66:
2. Kapitulua Aminak 2.4.2.2. Bentzi
Page 67 and 68:
2. Kapitulua Aminak esparteinaren e
Page 69 and 70:
2. Kapitulua Aminak Ikerlari batzuk
Page 71 and 72:
2. Kapitulua Aminak disoluzioa gehi
Page 73 and 74:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak 3.1.
Page 75 and 76:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
Page 77 and 78:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak desp
Page 79 and 80:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak O N
Page 81 and 82:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak Desp
Page 83 and 84:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak Me R
Page 85 and 86:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak diso
Page 87 and 88:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak eta
Page 89 and 90:
3. Kapitulua β-aminoalkoholak β-A
Page 91 and 92: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak zeti
Page 93 and 94: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak R 1
Page 95 and 96: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak erat
Page 97 and 98: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak alda
Page 99 and 100: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak hurr
Page 101 and 102: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak bai
Page 103 and 104: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak hone
Page 105 and 106: 3. Kapitulua β-aminoalkoholak H 3C
Page 107 and 108: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
Page 141: 4. Kapitulua Tetrahidropirroloisoki
Page 159 and 160: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.1
Page 161 and 162: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
Page 163 and 164: 5. Kapitulua Atal Esperimentala adi
Page 165 and 166: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Fas
Page 169 and 170: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 1 H
Page 173 and 174: 5. Kapitulua Atal Esperimentala E.M
Page 177 and 178: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
Page 179 and 180: 5. Kapitulua Atal Esperimentala CH
Page 183 and 184: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR
Page 185 and 186: 5. Kapitulua Atal Esperimentala Ana
Page 187 and 188: 5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
Page 191 and 192: 5. Kapitulua Atal Esperimentala IR(
Page 193 and 194:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 13
Page 195 and 196:
5. Kapitulua Atal Esperimentala es:
Page 197 and 198:
5. Kapitulua Atal Esperimentala O N
Page 199 and 200:
5. Kapitulua Atal Esperimentala dis
Page 201 and 202:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 5.5
Page 203 and 204:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 28a
Page 205 and 206:
5. Kapitulua Atal Esperimentala mmo
Page 207 and 208:
Page 209 and 210:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Car
Page 211 and 212:
5. Kapitulua Atal Esperimentala kon
Page 213 and 214:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Ena
Page 215 and 216:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Nah
Page 217 and 218:
5. Kapitulua Atal Esperimentala pur
Page 219 and 220:
Page 221 and 222:
5. Kapitulua Atal Esperimentala 45
Page 223 and 224:
Page 225 and 226:
5. Kapitulua Atal Esperimentala Hon
Page 227 and 228:
5. Kapitulua Atal Esperimentala (CH
Page 229 and 230:
5. Kapitulua Atal Esperimentala H3C
Page 231 and 232:
Å Amstrong AcOEt Etil azetatoa Lab
Page 233 and 234:
IR Infragorria Laburdurak eta Akron
show all

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?