Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
iodoamidak, 66 transiodazioa 67 eta iodonio gatzak erabiliz, emaitza bikainak lortu dira
konposatu aromatikoen iodazio erreakzioetan. Iodonio gatzen barnean, Barluenga-k 68
bis(piridinia)iodonio tetrafluoroboratoa (Ipy2BF4), iodazio aromatikorako erabilera
anitzeko erreaktiboa dela adierazi du.
Bentzeno eratorrien 69 iodazio erreakzioan, iodo monokloruroa, gehien erabiltzen
den erreaktiboa da. Erreaktibo hau, bakarrik 70 edo ZnCl2-ren, 71 bentziltrimetilamonio
kloruroaren, 72 edo piridinaren 73 aurrean erabili da. Erreaktibo hau erabiliz,
(poli)metilbentzenoak, 74 anilinak, 69,75
fenolak, haloaromatikoak eta
polimetoxibentzenoak 76 bezalako konposatu aromatikoak iodatu dira. Hala eta guztiz
ere, konposatu polizikliko aromatuei aplikatzen zaienean, klorazio erreakzioa da
nagusi. 77
Mota hauetako erreakzio gehienetan, azido azetikoa bezalako disolbatzaile
polarrak erabiltzen dira. Proposatutako mekanismoa, iodo monokloruroaren hauste
heterolitikoan eta ondorengo iodonio katioiaren substratu aromatikoaren gaineko eraso
65 a) Miller, L. L.; Watkins, B. F. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 1515. b) Shono, T.; Matsumura, Y.; Katoh,
S.; Ikeda, K.; Kamada, T. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1649.
66 Fish, R. W.; Rosenblum, M. J. Org. Chem. 1965, 30, 1253.
67 a) Tashiro, M.; Yamato, T. J. Org. Chem. 1979, 44, 3037. b) Tashiro, M.; Makishima, T.; Horie, S. J.
Chem. Res. (S) 1987, 342.
68 a) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.; Campos, P. J.; Asensio, G. J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. 1992, 1016. b) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.; Campos, P. J.;
Asensio, G. J. Org. Chem. 1993, 58, 2058. c) Barluenga, J.; González, J. M.; García Martín, M. A.;
Campos, P. J.; Asensio, G. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3893.
69 Berliner, E. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 3632, eta hor adierazitako erreferentziak.
70 Woollet, G. H.; Johnson, W. W. Org. Synth. 1943, Collect. Vol. II, 343.
71 Keefer, R. M.; Andrews, L. J. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 5623.
72 Kajigaeshi, S.; Kakinami, T.; Yamasaki, H.; Fujisaki, S.; Okamoto, T. Bull, Chem. Soc. Jpn. 1988, 61,
600.
73 Muathen, H. A. J. Chem. Res (S) 1994, 405.
74 a) Lambourne, L. J.; Robertson, P. W. J. Chem. Soc. 1947, 1167. b) Keefer, R. M.; Andrews, L. J. J.
Chem. Soc. 1950, 72, 5170. c) Andrews, L. J.; Keefer, R. M. J. Chem. Soc. 1957, 79, 1412.
75 Sandin, R. B.; Drake, W. V.; Leger, F. Org. Synth. 1943, Collet. Vol. 2, 196.
76 Jones, B.; Richardson, E. N. J. Chem. Soc. 1953, 713.
77 Turner, D. E.; O’Malley, R. F.; Sardella, D. J.; Barinelli, L. S.; Kaul, P. J. Org. Chem. 1994, 59, 7335.
134