Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
H 3CO
H 3CO
HO
HO
36
NH 2
NH 2
41 %86
COOH
OTBDPS
a, b
e
d
H 3CO
H 3CO
H 3CO
H 3CO
CO 2CH 3
NHBoc
38 %92, es %99
c
39 R = H %87
OH
NHBoc
40 R=TBDPS %95, es %99
Erreaktiboak eta baldintzak: a) %50 Dioxano/H2O, Et3N, 0 o C; (Boc)2O, 0 o C, 30 min; 0
o C→ i.t., 18 o. b) Azetona, K2CO3, Me2SO4, birfluxua, 48 o. c) LiAlH4, %50 Et2O/THF,
birfluxua, 30 min; i. t.→ -10 o C, NaOH. d) Imidazola, CH2Cl2, TBDPSCl, i. t., 18 o. e)
TFA, CH2Cl2, i. t., 1 o.
4.38 Eskema
Ondoren, 41 aminaren sintesia burutu genuen hiru etapaz osoturiko segida baten
bidez: ester metilikoaren erredukzioa, eratutako hidroxilo taldearen babespena eta
amino taldearen babeslearen ezabapena.
Ester baten karbonilo taldea erreduzitzeko gai diren hainbat erreaktibo existitzen
dira 53 , hala nola, litio eta aluminiozko hidruroa, litio eta borozko hidruroa, 54 litio trietil
borohidruroa, BH3-SMe2-a eta HSi(OEt)3-a. 55 Borohidruro sodikoa, esterrak 56
53 Brown, H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567.
54 a) Brown, H. C.; Narashiman, S. J. Org. Chem. 1982, 47, 1604. b) Brown, H. C.; Choi, Y. M.;
Narashiman, S. J. Org. Chem. 1982, 47, 3153.
55 Boyer, J.; Corrin, R. J. P.; Perz, R.; Poirier, M.; Reye, C. Synthesis 1981, 558.
56 Brown, H. C.; Rapaport, H. J. Org. Chem. 1963, 28, 3261.
131