Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
128
Aldi berean, Groth-ek, 46 t-BuLi –z, disolbatzaile bezala toluenoa erabiliz eta (−)-
esparteinaz baliatuz, N-bentzil-N-alil-2-bromoanilinen karbolitiazio enantioselektiboa
argitaratu du. Eratutako indolilmetilitio tartekariak, protonatzen dira edo dibromoetanoz
atrapatzen dira, dagozkien indolinak etekin eta enantiomeria-soberakin altuz lortzeko
(4.35 Eskema).
Br
1. t-BuLi/(−)-esparteina
toluenoa, -78 o C
R
N
Bn
2. MeOH edo Br(CH2) 2Br
R
N
Bn
R = H, 4-OBn, 5-OBn, 4-Me, 4-F E = H, Br
es %82-90
4.35 Eskema
Aipatzekoa da, olefinaren estereokimikak ez duela inolako eragina
karbolitiazioaren enantioselektibitatean. 4.36 Eskeman adierazten den moduan, E eta Z
bromoanilinek, indolina berdina sortzen dute erdi mailako enantiomeria-soberakinaz.
Br
N
Bn
1. t-BuLi/(−)-esparteina
toluenoa, -50oC 2. MeOH
N
Bn
E es %60
Ph
4.36 Eskema
46 Sanz, G.; Groth, V. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6789.
1. t-BuLi/(−)-esparteina
toluenoa, -50 o C
2. MeOH
H
Z
E
Br
N
Bn
Ph