Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
hauek, C-2 gunean, N,N-dialkilaminokarbonilpropil ordezkatzaileak dituzte, non albokatean
gune estereogeniko bat dagoen (4.32 Eskema).
126
Cl Br
R O 1. t-BuLi, -70oC N
NMe 2
Cl
2. HCl N
4.32 Eskema
O
R = H
R = CH 3
es > %99
Friedel-Crafts erreakzioaren baliokide anioniko honen beste aplikazio sintetiko
interesgarria, Comins-ek burututako 8-oxoberbina baten sintesi enantioselektiboa da.
Hau, (–)-xilopinina alkaloide protoberberinikoaren sintesian, gertueneko aitzindaria
da. 43 Bromobentzilisokinolina batetik abiatuta, litio-halogeno trukearen bidez eratutako
aril-litioaren molekula barneko ziklazioan, karbamato talde bat erabiltzen da barne
elektroizale gisa. Erreakzio mota hau ez da erraz gertatzen. –78 o C-tan THF-tan dagoen
t-BuLi-a gehitu zenean eta ondoren, potasio t-amilatoa 0 o C-tan gehitu zenean, emaitza
onenak lortu ziren (4.33 Eskema).
H 3CO
H 3CO
H 3CO
H 3CO Br
N
CO 2R*
1. t-BuLi, -78oC 2. 0o H3CO H3CO C, K t-amilato
4.33 Eskema
N
es > %99
O
OCH 3
R* =
OCH 3
R
Ph