Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Trost-ek, 41 (+)-pankratistatinaren sintesi total asimetrikoa deskribatu du,
zeinetan etapa klabea, Parham zikloazilazioaren bidez gertatzen den laktama
eraztunaren formazioa den. Hasierako azida, isotiozianato bihurtzen da eta ondoren,
organolitikoaz tratatuz metal-halogeno trukea gertatzen da. Sortutako aril-litioak, nahi
den laktama eratzeko esponteneoki gertatzen den molekula barneko adizioa pairatzen
du, isozianato bihurtuz (4.31 Eskema).
O
O
O
O
TESO
HO
OCH 3
HO
Br
O
OTES
N 3
OH
NH
O
O
OH
OH
(CH 3) 3P
COCl 2, NEt 3
O
O
O
O
TESO
CH 3O
OCH 3
TESO
(+)-pankratistatina es > %99
4.31 Eskema
Br
OTES
N
C
O
t-BuLi
-78 o C
O
NH
O
O
OTES
Era berean, Quallich-ek, 42 enantiomerikoki puruak diren azatetralonak
sintetizatu ditu, 3-bromopiridinen Parham zikloazilazioaren bidez. 3-bromopiridina
40
a) Bradsher, C. K.; Reames, D. C. J. Org. Chem. 1981, 46, 1384. b) Plotkin, M.; Chen, S.; Spoors, P.
G. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2269.
41
Trost, B. M.; Pulley, S. R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 10143.
42
Quallich, G. J.; Fox, D. E.; Friedman, R. C.; Murtiashaw, C. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 761.
O
O
125