Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
10b gunean, konfigurazio aldaranzketa behatu genuelarik. Parham ziklazioa−hidroxilo
erredukzioa segidaren bidez burututako 1,10b-trans isokinolina heterofusionatuen
sintesi estereoselektiboa, erredukzioa−N-aziliminio ioien bidezko ziklazioa
tandemarekin konparatuz, diastereokonplementarioa da (ikusi 4.16 Eskema).
H 3CO
I
O
N
OCH3 R1 R2 S
t-BuLi
H 3CO
-78
O
oC H3CO R1 HO
R 2
N
S
R1 = Bn; R2 = CH3 > 95:5
R1 = CH3; R2 = H > 95:5
R1 = Bn; R2 ed
=H >95:5
4.26 Eskema
NaBH4/TFA H3CO 0
O
H3CO oC i.t.
ed
R1 H
> 95:5
88:12
> 95:5
Harrowven-ek, 37 5-exo-trig molekula barneko karbolitiaziozko prozeduran
oinarritzen den ordezkatutako indanoen sintesia deskribatu du. Segida honetan, aril
bromuroaren eta 2-litio-2-binil-1,3-ditianoaren arteko erreakzioa gertatzen da,
bromatutako zetenoditioazetala lortzeko. Honek, bromo-litio trukearen bidez eratutako
aril-litioa sortu ondoren, indanoaren eratorria den organolitikoa eratzen du. Tartekari
honen ondorengo alkil bromuroz (metalazioaren ondorioz sortua) egindako alkilazioa,
dagozkien indanoak sortzen ditu etekin altuaz eta diastereoisomero bakar modura (4.27
Eskema).
37 Harrowven, D. C. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2879.
R 2
N
S
O
121