Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
120
4.24 Eskema
Orain arte, Parham ziklazio diastereoselektiboari buruzko adibide gutxi
argitaratu dira. Kasu guztietan tartekari organolitikoaren erasoa, gutxien oztopatuta
dagoen elektroizalearen aurpegitik gertatzen da. Era honetan, Kihara-k 35 frogatu du, N-
(2-iodobentzil)fenazilaminetan gertatzen den litio-halogeno trukearen bidezko aril litio
eratorrien molekula barneko ziklazioak, tetrahidroisoquinolin-4-ol trans-3,4diordezkatuak
eratzen dituela (4.25 Eskema).
I
CH 3
N
R
O
Ph
1. n-BuLi, -78oC 2. H2O 4.25 Eskema
Ph
OH
R
N
CH 3
R = Me, Et, i-Pr, Ph
ed > 95:5
Zentzu honetan, gure ikerkuntz-taldean, 24 C-5 gunean ordezkatzaile ezberdinak
dituzten N-fenetiltiazolidin-2,4-diona iodatuei, Parham ziklazioa aplikatu zaie. Honek,
(1RS, 10bSR) 1,10-cis tiazoloisokinolinak etekin altuaz lortzea ahalbidetu du (4.26
Eskema). Heterofusionatutako isokinolina hauek ez egonkorrak direnez, 10b-hidroxilo
taldearen erredukzioa burutu genuen NaBH4-TFA erreaktiboz 36 tratatuz. Era honetan,
dagozkien 1,10b-trans tiazoloisokinolonak lortu genituen, etekin kuantitatiboa eta C-
34
Akgün, E.; Glinski, M. B.M Dhawan, K. L.; Durst, T. J. Org. Chem. 1981, 46, 2730.
35
Kihara, M.; Ikeuchi, M.; Jinno, K.; Kashimoto, M.; Kobayashi, Y.; Nago, Y. Tetrahedron 1993, 49,
1017.
36
Erreaktibo honekin egindako alkaloideen eta beste funtzio-taldeen erredukzioak berrikusteko, ikusi:
Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 395. Alkoholak erreduzitzeko erabilitako beste erreaktiboak
kontsultatzeko, ikusi: a) Bu3SnH/AIBN: Lee, Y. S.; Kang, D. W.; Lee, J. L.; Park, H. J. Org. Chem. 1995,
50, 7149. b) BH3/TFA: Sorgi, K. L.; Maryanoff, C. A.; McComsey, D. F.; Graden, D. W.; Maryanoff, B.
E. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3567. c) Et3SiH/TFA/NH4F: Olah, G. A.; Wang, Q.; Prakash, G. K. S.
Synlett, 1992, 647.