Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Metalazio ziklazio erreakzioa dela medio, funtzionalizatutako
bentzo[e]isoindolinonen eratorriak ere sintetizatu dira, N-bentzilnaftamideetatik
abiatuta. 33 Honela, N-bentzil-N-t-butil-1-naftamida, t-BuLi-z eta DMPU-z tratatuz,
elektroizale desberdinak estereoselektiboki atrapa dezaketen enolato triziklikoa eratzen
da (4.23 Eskema).
t-Bu
O N Ph
E + = MeI, EtI, TMSCl
1. t-BuLi, -78 o C
2. DMPU, -78 o C
LiO
4.23 Eskema
t-Bu
N
Ph
H
E
O
E
t-Bu
N
Ph
H
Bestalde, Durst-ek 34 2-bromo-α-metilestirenoaren oxidoa, trans-2-
metilbentzoziklobutenol bihurtu du, erdi mailako etekinaz (%40) eta
diastereoselektibitate altuaz (ed > 80:20). Hala eta guztiz ere, prozedura hau ezin da
Parham ziklaziotzat hartu, hasieran litio-halogeno trukea, gero, MgBr2-z emandako
epoxidoaren transposizioa metaldun fenilazetaldehidoa eratzeko, eta azkenik,
arilmagnesio eratorriaren molekula barneko ziklazioa suposatzen baitu (4.24 Eskema).
H 3C
Br
O
CH 3
1. n-BuLi, THF, -78oC CHO
2. MgBr2 MgBr
OH OH
CH 3
ed 80 20
Chauder, B. A.; Kalinin, A. V.; Taylor, N. J.; Snieckus, V. Angew. Chem. Int., Ed. Engl. 1999, 38, 1435.
m) Kalinin, A. V.; Bower, J. F.; Riebel, P.; Snieckus, V. J. Org. Chem. 1999, 64, 2986.
32 Shankaran, K.; Snieckus, V. J. Org. Chem. 1984, 49, 5022.
33 a) Ahmed, A.; Clayden, J.; Rowley, M. Chem. Commun. 1998, 297. b) Ahmed, A.; Clayden, J.;
Rowley, M. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 6103.
CH 3
119