Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
trukearen bidez edo litio-hidrogeno trukearen bidez gerta daiteke. Azkenengo
prozeduran, eraztun aromatikoan dauden ordezkatzaileek, metalazioaren posizioa
zehazten dute (zuzendutako litiazioa edo orto-litiazioa). Era honetan, litiazio
aromatikoak, ordezkapen elektroizalearen bidez lortzeko zailak diren sistema
poliordezkaturiko eraztunen sintesi erregioselektiboa ahalbidetzen du. Bestalde, litiohalogeno
trukearen bidez gertatzen den erreakzioa, metodo egokiena da aktibatuta ez
dagoen posizio batean litio atomo bat kokatzeko. Litio-halogeno trukea, litio-hidrogeno
trukea baino bizkorragoa den arren, azkeneko hau, erregioselektiboki egin daiteke,
basetzat litiodun N,N-dialkilamiduroak erabiliz. Behin eratuta, aril litioak, ziklazio
erreakzioen bidez, kanpo eta barne elektroizaleekin erreakziona dezake. Litio-halogeno
trukearen bidez eratutako aril litioa parte hartzen duen molekula barneko ziklazioei,
Parham zikazioak deritze (4.21 Eskema).
R 1
R
Li-H
R
R
1
R
R1 R1 R = DMG (metalazioaren
talde zuzentzailea).
Li
R = E
Li-X
X
4.21 Eskema
E
R 1
R
E
E=Elektroizalea
Beste alde batetik, litiazio aromatikoak, molekulan funtzio-talde berria sartzea
ahalbidetzen duenez, produktu naturalen sintesian, arras garrantzitsua den prozedura da.
Azkeneko urteotan, litiodun konposatu aromatikoen aplikapen arloa zabaldu egin da,
Chim. France 1988, 67. e) Snieckus, V. Chem. Rev. 1990, 90, 879. f) Snieckus, V. Pure, Appl. Chem.
1994, 66, 2155. g) Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem. 2001, 3975.
117