Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
HOH2C CH2OAc H H
N
CBz
4 etapa
4 etapa
O
N
H H
N
Cbz
N
Cbz
OH
TMS
TFA, 0 o C
O N OH
HCO2H, 85
H H
oC 4.19 Eskema
O N
H
H H
N
Cbz
es ≥ %95
O N
H
H H
N
Cbz
es ≥ %95
Bestalde, laguntzaile kiralak erabiliz, posible da N-aziliminio ioien bidezko
ziklazioetan oinarritutako sintesi asimetrikoak burutzea. 26 Era honetan, gure ikerkuntztaldean,
C-10b posizioan ordezkaturiko 5,6-dihidropirrolo[2,1-a]isokinolinen sintesi
enantioselektiboa burutu dugu, enantiomerikoki purua den N-fenetilnorborn-5-en-endo-
2,3-dikarboximidatik abiatuz. 27 Imida honetan, Arai-k 28 antzeko erreakzioetan
erabilitako 2-exo-hidroxi-10-bornilsulfinil taldeak, laguntzaile kiraltzat jokatzen du.
Erreaktibo organometalikoen imidaren gaineko adizioak, dagozkien hidroxilaktamak
eratzen ditu. Hauek, N-aziliminio ioien bidezko ziklazioa diastereoselektibitate altuaz
jasaten dute. Ondorengo laguntzaile kiralaren ezabapenak eta retro-Diels-Alder
26 a) Miller, S. A.; Chamberlin, A. R. J. Org. Chem. 1989, 54, 2502. b) Chiesa, M. V.; Mazoni, L.;
Scolastico, C. Synlett, 1996, 441. c) Wanner, K. T.; Beer, H.; Hoefner, G.; Ludwig, M. Eur. J. Org.
Chem. 1998, 9, 2019. d) Christoffers, J. Helv. Chim. Acta 1998, 81, 845.
27 González-Temprano, I.; Sotomayor, N; Lete, E. Synlett 2002, 593.
28 a) Arai, Y.; Matsui, M.; Koizumi, T.; Shiro, M. J. Org. Chem. 1991, 56, 1983. b) Arai, Y.; Matsui, M.;
Fujii, A.; Kontani, T.; Ohno, T.; Koizumi, T.; Shiro, M. J. Chem. Soc. Perkin Trans 1 1994, 25. c)
Aversa, M. C.; Barattucci, A.; Bonaccorsi, P.; Gianneto, P. J. Org. Chem. 1997, 62, 4376.
O
115