Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Horrela, 1,10b-cis estereokimika erlatiboa duten 10b ordezkaturiko
tiazoloisokinolinak lor daitezke. 24 10b posizioan butil ordezkatzailea duen
tiazoloisokinolinaren kasuan, ziklazioa guztiz estereoselektiboa izan zen, baina metil
ordezkatzailearen kasuan, estereoselektibitate baxuagoa lortu zen (4.16 Eskema).
Ziklazio hauek enantiomerikoki aberastutako produktuen sintesian ere aplikatu
dira. 25,17c,d Adibidez, trans-1-aminoindolo[2,3-a]kinolizidinak eta trans-1aminobentzo[a]kinolizidinak
sintetizatu dira, azido L-piroglutamiko bezalako
aminoazido naturaleetatik abiatuta lortzen diren substratu kiralak erabiliz. 17d 3,4dimetoxifenil
eraztunaren eraso diastereoselektiboa, libreago dagoen aurpegitik
gertatzen da; hots, NHCbz taldea dagoen aurkako aldetik, ziklazioak diatereoisomero
bakarra eratzen duelarik (4.17 Eskema).
H 3CO
H 3CO
H 3CO
H 3CO
O
H 3CO
H
H2N N
H
O
NHCbz
N O
DIBALH
THF, -78 o C 0 o C
4.17 Eskema
H 3CO
H 3CO
H 3CO
H 3CO
HO
CbzHN
H
CbzHN
N O
BF 3.Et 2O
CH 2Cl 2, -78 o C
es ≥ %95
N O
24 a) Osante, I.; Collado, M. I.; Lete, E.; Sotomayor, N. Synlett 2000, 101. b) Osante, I.; Collado, M. I.;
Lete, E.; Sotomayor, N. Eur. J. Org. Chem. 2001, 1267.
113