Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Aurreko erreakzioan diastereoselektibitate altuak lortzen dira. Ordezkatu gabeko
buteno-eratorriaren kasuan ordea, diastereoselektibitate eskasa lortzen da (R = H). Hala
eta guztiz ere, alkenoan etilo talde bat kokatzerakoan (R = C2H5), isomero bakar bat
lortzen da. Hau, ziur aski, beste diastereoisomerora eroango zuen trantsizio-egoeran, C-
4 posizioan dagoen metoxilo ordezkatzaileagatik legokeen elkarrekintza esterikoagatik
gertatzen da. 21 Metoxi taldeak bentziloxi taldeengatik 22 edo bere azufre
analogoengatik 18c ordezkatzerakoan, antzeko emaitzak lortzen dira (4.14 Eskema).
H 3CO
H 3CO
O
N
OH
R
HCOOH
18 h, t. a.
H3CO R
H
OCHO
H3CO R
H
H3CO N
H3CO N
O
O
R = H 2 : 1
R = C2H5 100 : 0
4.14 Eskema
OCHO
Padwa-k 23 antzeko diastereoselektibitateak lortu zituen Eritrina motako
alkaloideak sintetizatu zituenean. Kasu honetan, eraztun aromatikoa aktibatuta badago
eta N-aziliminio ioiak, ordezkatzailetzat talde karbometoxi bat badauka, ioi horrek,
espiroziklazio estereoselektiboa pairatzen du. Era honetan, cis-3,4-bentzoeritrinanoen
edo homoeritrinanoen eratorriak, etekin altuaz erdiesten dira (4.15 Eskema).
21 Wijnberg, B. P.; Speckamp, W. N. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1987.
22 Ohwada, J.; Inouye, Y.; Kimura, M.; Kakisawa, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 287.
23 Padwa, A.; Henning, R.; Kappe, C. O.; Reger, T. S. J. Org. Chem. 1998, 63, 1144.
111