Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
Vernon-ek 13 antzeko emaitzak lortu ditu, piridin-2,3-dikarboximiden eratorriak
diren hidroxi laktama aitzindarien N-aziliminio ioien bidezko ziklazioen
estereoselektibitatea aztertzerakoan. Erreakzio hauen bidez, pirido[2’,3’:3,4]pirrolo[2,1a]isoindolo,
isokinolinak eta bentzo[c]azepinak lor daitezke (4.9 Eskema).
Y
n
HO
Ph
N
O
Me
X
PPA, 100 o C
Ph
n = 0 X = N, Y = OMe 80
n = 0 X = CH, Y = OMe 80
n = 0 X = CH, Y = H 80
n = 1 X = N, Y = H 75
n = 2 X = N, Y = H 60
Y
4.9 Eskema
X
Me
n
N
O
Y
cis trans
Me
n
N
O
Ph
X
Allin-ek, 14 diastereoselektibitate altuak erakusten dituzten isoindoloisokinolinak
eratu ditu. Hau, (S)-fenilalaninolen eratorriak diren biziklo laktametatik eratzen diren Naziliminio
ioien molekula barneko ziklazioaren bidez burutu du. SnCl4, TiCl4, BF3•OEt2
edo H2SO4 bezalako Lewis azidoak erabiliz lortzen den diastereoisomeroen erlazioa,
TMSOTf-a (≥49:1) erabiltzen denean baino txikiagoa da (4.10 Eskema).
Egile hauek, duela gutxi eta ikerkuntz-lan honen ostean, prozedura hau optikoki
puruak diren pirroloisokinolonen sintesira zabaldu dute. 15
13 Bahajaj, A. A.; Vernon, J. M.; Wilson, G. D. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001, 1446.
14 Allin, S. M.; Northfield, C. J.; Page, M. I.; Slawin, M. Z. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4905.
15 a) Allin, S. M.; James, S. L.; Martin, W. P.; Smith, A. D. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2219. b) Allin, S.
M.; James, S. L.; Martin, W. P.; Smith, A. D.; Elsegood, M. R. J. J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 2001,
3029.
20
20
20
25
40
107