Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
gertatzen da, estereoselektibitate oso altua erakusten duen trans konposatua eratzeko
(4.6 Eskema).
OH
O
N
SnBu 3
CH 3SO 2Cl/Et 3N
CH 2Cl 2, i.t.
4.6 Eskema
Nitrogeno atomoa eta π nukleozalea elkartzen dituen katean dauden gune
estereogenikoak, molekula barneko N-aziliminio ioien ziklazioen
diastereoselektibitatean duten eragina aztertu da, barne-nukleozale ezberdinentzako 10,11 ,
bereziki, Maryanoff-ek, 12 aromatikoentzako aztertu du. Honela, etoxipirrolidin-2onetatik
abiatuz, hexahidropirrolo[2,1-a]isokinolinak lortu dira, katean dagoen
ordezkatzailearen arabera diastereoselektibitatea aldatzen delarik. 12d Emaitza hauek
trantsizio-egoeran sor daitezkeen syn-1,3-diaxial eta A (1,3) elkarekintzen arteko
balantzean oinarrituz azal daitezke (4.7 Eskema).
10
a) Speckamp, W. N. Rec. Trav. Chim. Payss-Bas 1981, 345. b) Kano, S.; Yuasa, Y.; Yokomatsu, T.;
Shibuya, S. J. Org. Chem. 1983, 48, 3835.
11
Ent, H.; Koning, H.; Speckamp, W. N. Heterocycles 1988, 27, 237.
12
a) Maryanoff, B. E.; McComsey, D. F.; Duhl-Emswiler, B. A. J. Org. Chem. 1983, 48, 5062. b)
Maryanoff, B. E.; McComsey, D. F.; Almond, Jr., H. R.; Mutter, M. S.; Bemis, G. W.; Whittle, R. R.;
Olofson, R. A. J. Org. Chem. 1986, 51, 1341.
O
H
N
105