Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

4. Kapitulua Tetrahidropirroloisokinolonak
N-aziliminio ioien bidezko erreakzioetan gertatzen den mekanismoa, SN1
ordezkapen nukleozalearen antzekoa da. Bi egoera zinetiko desberdin daitezke, segun
etapa mugatzailea N-aziliminio ioiaren eraketa edo nukleozalearekiko erreakzioa den.
Lehenengo kasuan, zenbat eta N-aziliminio ioia egonkorragoa izan, erreakzioa gero eta
bizkorragoa da. Bigarren kasuan ordea, kontrakoa gertatuko litzateke. Beraz,
mekanismo honek ez du estereokimikaren kontrola baimentzen, Speckamp-en 3 lanetan
adierazten den moduan. Egile hauek, enantiomerikoki puruak diren α-
metoxiglizinamidak Lewis azidoekin erreakzionatuz, dagozkien N-aziliminio ioiak lortu
zituzten. Ioi hauek, nukleozale mota ezberdinekin erreakzionatu ondoren, dagozkien α-
aminoazido errazemikoen eratorriak eratzen dituzte kasu guztietan (4.2 Eskema).
H 3CO
R =
O
(+)
OCH 3
BF3 OEt2 *
NH
CO2R H 2C
HC CH 2
H 3CO
O
HN
OR
O
4.2 Eskema
TMS
Ph
H2C C
OTMS
O
H 3CO
H 3CO
H 3CO
NH
O CO2R (±)
Ph
O
NH
O CO2R (±)
O
NH
O CO2R (±)
3 Roos, E. C.; Mooiweer, H. M.; Hiemstra, H.; Speckamp, W. N.; Kaptein, B.; Boesten, W. H. J.;
Kamphuis, J. J. Org. Chem. 1992, 57, 6769.
101