Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
R 1
R 2
L*:
O
O NiPr 2
26a R 1 = R 2 = OCH 3
26c R 1 = OCH 3, R 2 = H
Ph CH 3
HO NHCH3 8
Ph CH 3
H3CO N(CH3) 2
9
a, b
R 1
OCH 3 OCH 3
OCH 3
R 1
R 2
OCONiPr 2
(1S,2S)-28a-c
Ph
NHPMP
R 2 L* T Etek (%) ed (%) es (%)
H
8
9
-78 o C i.t. 64 63:37 10
-78 o C 5 ≥95:5 − a
a Etekin baxua edukitzeagatik ezin izan genuen kalkulatu
Erreaktiboak eta baldintzak: a) s-BuLi•estekatzailea, Et2O, -78 o C, 20 min; karbamatoa,
-78 o C, 5 min. b) PhCH=NPMP, -78 o C, 2-6 o.
3.25 Eskema
Beraz, N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko O-bentzil karbamatoetatik datozen
α-oxibentzil litio eratorrien adizioa, diastereoselektiboki gertatzen da –78 o C-tan
TMEDA-ren aurrean, erasoa Si aurpegitik gertatzen delarik. s-BuLi/(−)-esparteina
konplexua erabiliz, ez da aldatzen erreakzioaren diastereoselektibitatea, erreakzioa
enantioselektiboki ere bidera daitekeelarik. Honela, posible da treo β-aminoalkohol
eratorri enantiomerikoak erdiestea, enantiomeria-soberakinak erdi-mailakoak eta arras
onak izanik.
98