Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Kasu guztietan enantiomeria-soberakinak, Chiralcel OD zutabea, %8-10-eko
hexano/i-PrOH eluitzaile-nahastea eta 0.6-0.8 mL/min-ko fluxua erabiliz, HPLC-tik
lortutako tontorren integrazioz kalkulatu genituen.
(1R,2R)-28 treo Produktuen konfigurazioa egiaztatzeko asmoz, p-metoxifenil
taldea eliminatu ondoren lortuko liratekeen β-aminoalkoholak prestatzea erabaki
genuen. 2. kapituluan azaldu dugun moduan (2.5 atala), Tomioka-k, zenbait prozedura
egokitu ditu p-metoxilfenil taldearen eliminazio oxidatiboa egiteko. Kasu honetan, bi
pausutan gertatzen den sekuentzia aplikatu genuen. 53 Lehenengo, 28a eta 29a-b β-
aminoalkohol eratorrien amino taldea, bentziloxikarbonil kloruroz azilatu genuen (3.21
Eskema, 3.3 Taula), segidan CAN erreaktiboz tratatzeko.
R 1
R 2
OCONiPr 2
Ph
NHPMP
28a (treo) R 1 , R 2 = OCH 3
29a (eritro) R 1 , R 2 = OCH 3
29b (eritro) R 1 , R 2 = H
a,b
R 1
R 2
OCONiPr 2
Ph
NCOOCH 2Ph
PMP
30a (treo) R 1 , R 2 = OCH 3
31a (eritro) R 1 , R 2 = OCH 3
31b (eritro) R 1 , R 2 = H
Erreaktiboak eta baldintzak: a) n-BuLi, THF, -78 o C, 10 min. b) PhCH2OCOCl, -78 o C,
1 o → i.t.; H2O, CH2Cl2, NaOH %10 ur.
3.21 Eskema
Era honetan, 28a eta 29a-b β-aminoalkohol eratorriak, THF-tan, n-BuLi-z eta –
78 o C-tan, 10 minutuz desprotonatu genituen. Ondoren, tenperatura berdinean
bentziloxikarbonil kloruroa gehitu genuen eta 2 orduz irabiatzen mantenduz, dagozkien
30a eta 31a-b produktu N-azilatuak lortu genituen. 28a Eta 29a eratorrien isomeroek,
53 a) Tomioka, K.; Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6681. b) Tomioka, K.;
Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3095. c) Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.;
Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1993, 4, 1603. d) Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K.; Kanai, M.;
Tomioka, K. Tetrahedron: Asymmetry 1995, 6, 2527.
92