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1. Concorso di ammissione al IV anno (corsi di laurea magistrale in ...

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Teoria degli orbit<strong>al</strong>i molecolari. Orbit<strong>al</strong>i sigma e pi greco. Orbit<strong>al</strong>i leganti e antileganti.Natura delle forze <strong>in</strong>termolecolari. Stati <strong>di</strong> aggregazione della materia. Temperature <strong>di</strong> ebollizione e <strong>di</strong>fusione. Legame ad idrogeno.Diagrammi <strong>di</strong> fase <strong>di</strong> composti puri (acqua e anidride carbonica). Passaggi <strong>di</strong> fase, punto triplo, puntocritico.Le reazioni <strong>di</strong> equilibrio. Spostamento dell'equilibrio. Pr<strong>in</strong>cipio <strong>di</strong> Le Chatelier. Spontaneità <strong>di</strong> unareazione. Entropia e secondo pr<strong>in</strong>cipio della termo<strong>di</strong>namica.Energia libera e spontaneità <strong>di</strong> una reazione.Equilibri <strong>in</strong> soluzione. La <strong>di</strong>ssociazione dell'acqua. Aci<strong>di</strong> e basi deboli. Il pH.Soluzione tampone. Idrolisi acida e basica. Titolazioni.Equilibri <strong>in</strong> soluzione. S<strong>al</strong>i poco solubili. Soluzioni sature. Solubilità e prodotto <strong>di</strong> solubilità.Proprietà delle soluzioni.Elettrochimica. Potenzi<strong>al</strong>i <strong>di</strong> riduzione.Rapporti quantitativi nelle reazioni <strong>di</strong> ossidoriduzione. Elettrolisi. Costante <strong>di</strong> equilibrio <strong>di</strong> unareazione <strong>di</strong> ossidoriduzione e potenzi<strong>al</strong>i standard.Equilibri <strong>in</strong> soluzione. Uso <strong>di</strong> <strong>in</strong><strong>di</strong>catori nelle titolazioni.Chimica OrganicaStereochimica: def<strong>in</strong>izioni <strong>di</strong> chir<strong>al</strong>ità, <strong>di</strong> asimmetria e <strong>di</strong> <strong>di</strong>ssimetria; riconoscimento <strong>di</strong> compostichir<strong>al</strong>i. Composti meso. Nomenclatura eritro/treo. Attività ottica e eccesso enantiomerico. Isomeriacis/trans. Prostereoisomeria: atomi o gruppi enantio- o <strong>di</strong>astereotopici.Alogenazione ra<strong>di</strong>c<strong>al</strong>ica degli <strong>al</strong>cani. Reazione <strong>di</strong> Wurtz e derivati <strong>di</strong> <strong>al</strong>chilso<strong>di</strong>o. Met<strong>al</strong>lazioneossidativa e formazione <strong>di</strong> litio <strong>al</strong>chili e reattivi <strong>di</strong> Grignard. Reazioni <strong>di</strong> transmet<strong>al</strong>lazione.Reazioni <strong>di</strong> accoppiamento tra <strong>al</strong>ogenuri organici e composti organomet<strong>al</strong>lici.Nucleofili (forti) <strong>al</strong>l'ossigeno: preparazione <strong>di</strong> <strong>al</strong>cossi<strong>di</strong> e loro impiego nella s<strong>in</strong>tesi <strong>di</strong> Williamson deglieteri. Reazioni <strong>di</strong> deidro<strong>al</strong>ogenazione. Nucleofili <strong>al</strong>l'azoto e reazioni <strong>di</strong> ammonolisi degli <strong>al</strong>ogenuri.S<strong>in</strong>tesi <strong>di</strong> Gabriel.Lo ione cianuro come nucleofilo <strong>al</strong> carbonio: s<strong>in</strong>tesi <strong>di</strong> nitrili. Aci<strong>di</strong>tà <strong>di</strong> acetilene ed <strong>al</strong>ch<strong>in</strong>i term<strong>in</strong><strong>al</strong>i:preparazione <strong>di</strong> <strong>al</strong>ch<strong>in</strong>i.Nucleofili deboli: reazioni <strong>di</strong> sostituzione ed elim<strong>in</strong>azione monomolecolare (SN1 ed E1).Il carbonile come gruppo funzion<strong>al</strong>e con caratteristiche elettrofile. Reazioni <strong>di</strong> ad<strong>di</strong>zione nucleofila <strong>al</strong>carbonile. Derivati degli aci<strong>di</strong> carbossilici e reazioni <strong>di</strong> sostituzione nucleofila acilica.Idrolisi degli esteri <strong>in</strong> ambiente acido ed <strong>in</strong> ambiente <strong>al</strong>c<strong>al</strong><strong>in</strong>o (saponificazione) - Reazioni <strong>di</strong>transesterificazione. Reazioni <strong>di</strong> idrolisi <strong>in</strong> ambiente acido ed <strong>al</strong>c<strong>al</strong><strong>in</strong>o <strong>di</strong> ammi<strong>di</strong> e nitrili. Preparazione<strong>di</strong> esteri solfonici da <strong>al</strong>coli e cloruri <strong>di</strong> solfonile (Mesilati, triflati, tosilati).Reazioni <strong>di</strong> <strong>al</strong>ogenazione <strong>di</strong> <strong>al</strong>coli con <strong>al</strong>ogenuri <strong>di</strong> fosforo e cloruro <strong>di</strong> tionile.Met<strong>al</strong>lo-idruri e nucleofili <strong>al</strong>l'idrogeno.Riduzione <strong>di</strong> composti carbonilici e <strong>di</strong> derivati <strong>di</strong> aci<strong>di</strong> carbossilici con met<strong>al</strong>lo idruri. Formazione <strong>di</strong><strong>al</strong>dei<strong>di</strong> da derivati <strong>di</strong> aci<strong>di</strong> carbossilici. Reazioni <strong>di</strong> ossidazione <strong>di</strong> <strong>al</strong>coli primari e secondari.Reattività della funzione <strong>al</strong>colica. Reazioni <strong>di</strong> <strong>di</strong>sidratazione degli <strong>al</strong>coli - idratazione degli <strong>al</strong>cheni.Reazioni <strong>di</strong> ad<strong>di</strong>zione elettrofila a doppi legami carbonio-carbonio.Idratazione regioselettiva <strong>di</strong> doppi legami carbonio. S<strong>in</strong>tesi <strong>di</strong> eteri.Ad<strong>di</strong>zione <strong>di</strong> aci<strong>di</strong> <strong>al</strong>ogenidrici agli <strong>al</strong>cheni. Alogenazione <strong>di</strong> doppi legami carbonio-carbonio.Reazioni <strong>di</strong> <strong>al</strong>ogenazione <strong>al</strong>lilica <strong>di</strong> sistemi <strong>in</strong>saturi. Reattività <strong>di</strong> 1,2-<strong>di</strong>oli <strong>in</strong> ambiente acido:formazione <strong>di</strong> composti carbonilici. Idrogenazione cat<strong>al</strong>itica <strong>di</strong> doppi e tripli legami.C<strong>al</strong>ori <strong>di</strong> idrogenazione e stabilità degli <strong>al</strong>cheni. Meto<strong>di</strong> <strong>di</strong> preparazione <strong>di</strong> olef<strong>in</strong>e: reazioni <strong>di</strong> betaelim<strong>in</strong>azione. Pirolisi <strong>di</strong> Hoffman. S<strong>in</strong>tesi <strong>di</strong> Wittig.Il triplo legame carbonio-carbonio e la reattività degli <strong>al</strong>ch<strong>in</strong>i verso gli elettrofili. Preparazione <strong>di</strong>acetileni.Preparazione reattività <strong>di</strong> bromuri v<strong>in</strong>ilici.I <strong>di</strong>eni coniugati: c<strong>al</strong>ori <strong>di</strong> idrogenazione e stabilità. Strutture limiti <strong>di</strong> risonanza. Reattività 1,2 ed 1,4verso gli elettrofili.La struttura del benzene ed il concetto <strong>di</strong> aromaticità. Strutture <strong>di</strong> risonanza e teoria degli orbit<strong>al</strong>imolecolari. Sistemi aromatici, non aromatici ed antiaromatici, regola <strong>di</strong> Huckel.Sostituzione elettrofila aromatica.Reazioni <strong>di</strong> <strong>al</strong>ogenazione, nitrazione e solfonazione del benzene.

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